単結晶X線解析の結果、五フッ化リンは三角錐の両錐型形状であることが判明しました。 軸方向と赤道方向の2種類のP-F結合を持ち、軸方向のP-F結合の長さは固相では赤道方向のP-F結合と異なるが、液相や気相ではPseudo Berry Rotationにより異なる。
フッ素-19 NMRは、-100℃の低温でも軸方向と赤道方向のフッ素環境を区別することができない。 この見かけ上の等価性は、軸方向と赤道方向のフッ素原子が迅速に位置を交換するベリー機構による擬回転の障壁が低いことに起因する。 PF5におけるF中心の見かけ上の等価性は、Gutowskyによって初めて指摘された。 その説明はR. Stephen Berryによって初めてなされ、Berry機構はこの名前にちなんで命名された。 NMR分光法はミリ秒の時間スケールで動作するため、Berryの擬似回転はPF5の19F NMRスペクトルに影響を与える。 電子線回折やX線結晶学では、固体構造は溶液中の分子と比較して静的であり、必要な原子位置の変化が起きないため、この効果を検出することはできない。