Studiile cu raze X pe un singur cristal indică faptul că PF5 are o geometrie bipiramidală trigonală. Astfel, are două tipuri distincte de legături P-F (axiale și ecuatoriale): lungimea unei legături P-F axiale este distinctă de cea a legăturii P-F ecuatoriale în faza solidă, dar nu și în fazele lichidă sau gazoasă, din cauza rotației Pseudo Berry.
Spectroscopia RMN de fluor-19, chiar și la temperaturi de până la -100 °C, nu reușește să distingă mediile de fluor axiale de cele ecuatoriale. Echivalența aparentă rezultă din bariera scăzută pentru pseudorotație prin mecanismul Berry, prin care atomii de fluor axiali și ecuatoriali își schimbă rapid pozițiile. Echivalența aparentă a centrelor F din PF5 a fost observată pentru prima dată de Gutowsky. Explicația a fost descrisă pentru prima dată de R. Stephen Berry, după care a fost denumit mecanismul Berry. Pseudorotația Berry influențează spectrul 19F RMN al PF5, deoarece spectroscopia RMN operează pe o scală de timp de milisecunde. Difracția de electroni și cristalografia cu raze X nu detectează acest efect, deoarece structurile în stare solidă sunt, în raport cu o moleculă în soluție, statice și nu pot suferi schimbările necesare în poziția atomică.
.