YANWASSERSTOFF

YANWASSERSTOFF Chemische Eigenschaften,Verwendungen,Herstellung

Chemische Eigenschaften

Wasser-weiße Flüssigkeit bei Temperaturen unter 26,5C; schwacher Geruch nach Bittermandeln. Handelsüblich ist ein Reinheitsgrad von 96-99%.Löslich in Wasser. Die Lösung ist schwach sauer, lichtempfindlich. Wenn nicht absolut rein oder stabilisiert, polymerisiert Blausäure

Chemische Eigenschaften

HCN ist eine farblose bis blassblaue Flüssigkeit oder ein Gas. Es hat einen deutlichen Geruch, der an Bittermandeln erinnert. HCN reagiert mit Aminen, Oxidationsmitteln, Säuren, Natriumhydroxid, Calciumhydroxid, Natriumcarbonat, ätzenden Substanzen und Ammoniak. HCN wurde erstmals 1704 aus einem blauen Farbstoff, Preußischblau, isoliert. HCN wird aus Früchten mit einem Kern gewonnen, z. B. aus Kirschen, Aprikosen und Bittermandeln, aus denen Mandelöl und Flavoring hergestellt werden. HCN wird in der Begasung, der Galvanotechnik, im Bergbau und bei der Herstellung von synthetischen Fasern, Kunststoffen, Farbstoffen und Pestiziden verwendet. Es wird auch als Zwischenprodukt in chemischen Synthesen verwendet. Die Exposition gegenüber Zyanid erfolgt an Arbeitsplätzen wie in der Galvanik-, Metallurgie-, Feuerfest-, Stahlherstellungs- und Metallreinigungsindustrie. Die Exposition des Menschen gegenüber Cyanid ergibt sich auch aus Abwassereinleitungen von industriellen organischen Chemikalien, Eisen- und Stahlwerken und Kläranlagen

Chemische Eigenschaften

Blausäure (Cyanwasserstoff) ist eine klare farblose Flüssigkeit mit schwachem Bittermandelgeruch. Sie verdampft leicht (oder siedet) bei Raumtemperatur und die Dämpfe sind etwas heller als Luft. Es ist in Wasser löslich. Es ist reaktiv und unverträglich mit Aminen, Oxydationsmitteln, Säuren, Natriumhydroxid, Kalziumhydroxid, Natriumkarbonat, Ätzmitteln und Ammoniak.Cyanwasserstoff wird durch Oxidation von Ammoniak-Methan-Gemischen unter kontrollierten Bedingungen und durch katalytische Zersetzung von Formamid hergestellt. Es kann durch die Behandlung von Cyanidsalzen mit Säure entstehen und ist ein Verbrennungsnebenprodukt von stickstoffhaltigen Materialien wie Wolle, Seide und Kunststoffen. Es entsteht auch durch enzymatische Hydrolyse von Nitrilen und verwandten Chemikalien. Cyanwasserstoffgas ist ein Nebenprodukt von Koksöfen und Hochöfen. Es gibt zahlreiche industrielle Anwendungen für Blausäure. Beispielsweise in der Begasung, in der Galvanik, im Bergbau, in der Metallurgie, in der Feuerfestindustrie, in der Stahlherstellung und in der Metallreinigung, bei der Herstellung von synthetischen Fasern, Kunststoffen, Farbstoffen, Pestiziden und auch als Zwischenprodukt in chemischen Synthesen.

Physikalische Eigenschaften

Farblose Flüssigkeit oder Gas; Geruch nach Bittermandel; brennt an der Luft mit blauer Flamme; Brechungsindex 1,2675; Selbstentzündungstemperatur 538°C; Dampfdichte bei 31°C 0,947 (Luft=1); Flüssigkeitsdichte 0,715 g/ml bei 0°C und 0,688 g/ml bei 20°C; siedet bei 25,7°C; schmilzt bei 13,24°C; Dampfdruck 264 Torr bei 0°C; kritische Temperatur 183.5°C; kritischer Druck 53,20 atm; kritisches Volumen 139 cm3/Form Dielektrizitätskonstante 158,1 bei 0°C und 114,9 bei 20°C; Leitfähigkeit 3,3 mhos/cmat 25°C; Viskosität 0,201 centipoise bei 20°C; Oberflächenspannung 19,68 dyn/cm;mischt sich leicht mit Wasser und Alkoholen; Dichte einer 10%igen wässrigen Lösung0,984 g/mL bei 20°C; pKaat 25°C 9,21.

Vorkommen

Pfirsiche, Aprikosen, Bittermandeln, Kirschen und Pflaumen enthalten in ihren Kernen einige HCN-Derivate, häufig in Kombination mit Glucose und Benzaldehyd als Glucosid (Amygdalin). Der Bittermandelduft von HCN und seinen Derivaten kann manchmal in solchen Kernen wahrgenommen werden.

Geschichte

Cyanwasserstoff in reiner Form wurde erstmals 1815 von Gay-Lussac hergestellt. 1782 bereitete Scheel diese Verbindung in verdünnter Lösung vor. Die wichtigste Anwendung von Blausäure ist die Herstellung von Methylmethacrylat für Methacrylatharze und Kunststoffe. Weitere Produkte, die aus Blausäure hergestellt werden, sind Kaliumcyanid, Natriumcyanid, Adiponitril, Methionin, Cyanurchlorid, Cyanogen, Nitrilotriessigsäure und verschiedene Triazinpestizide. Die Verbindung wird in geringen Mengen auch zur Nagetierbekämpfung eingesetzt.

Verwendungen

Cyanwasserstoff wird zur Herstellung von Methylmethacrylat, Cyanurchlorid, Triazinen, Natriumcyanid und Chelaten wie Ethylendiamintetraessigsäure (EDTA) sowie zur Begasung verwendet. Es kommt in Rübenzuckerrückständen und Kokereigas vor. Es kommt in den Wurzeln bestimmter Pflanzen wie Sorghum, Maniok und Pfirsichbaumwurzeln (Adewusi und Akendahunsi 1994; Branson et al. 1969; Esquivel und Maravalhas 1973; Israel et al. 1973) und in Spuren in Aprikosenkernen (Souty et al. 1970) und Tabakrauch (Rickert et al. 1980) vor. Suchard et al. (1998) berichteten über einen Fall einer akuten Zyanidvergiftung, die durch den Verzehr von Aprikosenkernen verursacht wurde. Die Symptome waren Schwäche, Dyspnoe, Koma und Hypothermie, die innerhalb von 20 Minuten nach der Einnahme beobachtet wurden.
Feuerwehrleute sind einem großen Risiko ausgesetzt, HCN ausgesetzt zu sein, das ein bekanntes Brandgas ist. Bei der Verbrennung von Materialien wie Polyurethanschaum, Seide, Wolle, Polyacrylnitril und Nylonfasern entsteht HCN (Sakai und Okukubo 1979; Yamamoto 1979; Morikawa 1988; Levin et al. 1987; Sumi und Tsuchiya 1976) zusammen mit CO, Acrolein, CO2, Formaldehyd und anderen Gasen. Die Emission dieser toxischen Gase findet hauptsächlich unter den Bedingungen von Sauerstoffmangel statt, und bei reichlicher Luftzufuhr werden die Emissionen erheblich verringert (Hoschke et al. 1981).

Bertol et al. (1983) ermittelten, dass 1 g Polyacrylnitril 1500 ppm HCN erzeugt. Eine tödliche HCN-Konzentration könnte also durch die Verbrennung von 2 kg Polyacrylnitril in einem durchschnittlich großen Wohnzimmer erreicht werden.
Jellinek und Takada (1977) berichteten über die Freisetzung von HCN aus Polyurethanen infolge eines oxidativen thermischen Abbaus, während bei reinem thermischen Abbau kein HCN freigesetzt wurde. Kupfer hemmte die HCN-Freisetzung aufgrund der katalytischen Oxidation des entstandenen HCN. Herrington (1979) beobachtete, dass sich der Isocyanatanteil von Polyurethanschaum zuerst verflüchtigt und dabei Wärme, Rauch, HCN, Stickoxide und organische Verbindungen freisetzt. Die Verflüchtigung des Polyolefinanteils erfolgt als nächstes und setzt CO und CO2 frei. Kishitani und Nakamura (1974) berichteten, dass die größte Menge an HCN aus Urethanschaum bei 500°C (932°F) freigesetzt wurde, während bei Polyacrylnitril und Nylon 66 die HCN-Menge mit steigender Temperatur zunahm.

Verwendungen

HCN wird in großem Umfang für die Herstellung zahlreicher chemischer Produkte und Zwischenprodukte für organische Synthesen verwendet. Als Gas wird HCN manchmal als Desinfektionsmittel eingesetzt; auch mit HCN imprägnierte Zelluloseplatten können verwendet werden. In der Erz- und Metallverarbeitung werden Cyanide häufig eingesetzt.

Verwendungen

HCN wurde erstmals 1704 aus einem blauen Farbstoff, dem Preußischen Blau, isoliert. HCN wird aus Früchten mit einem Kern gewonnen, z. B. aus Kirschen, Aprikosen und Bittermandeln, aus denen Mandelöl und -aroma hergestellt werden. HCN wird bei der Begasung, Galvanisierung, im Bergbau und bei der Herstellung von Kunstfasern, Kunststoffen, Farbstoffen und Pestiziden verwendet. Es wird auch als Zwischenprodukt in chemischen Synthesen verwendet.
Außerdem wird Blausäure bei der Herstellung von Cyanidsalzen, Aerylonitril und Farbstoffen sowie als Begasungsmittel im Gartenbau verwendet.

Definition

ChEBI: Eine Ein-Kohlenstoff-Verbindung, die aus einer dreifach an ein Stickstoffatom gebundenen Methingruppe besteht. Auch bekannt als Formonitril, Hydrogencyanid und Blausäure,HCN ist eine hochgiftige Flüssigkeit, die nach Bittermandeln riecht und bei 25,6 °C siedet.
Auch bekannt als Blausäure, Blausäure und Fonnonitril, ist ein sehr giftiges farbloses Gas mit einem charakteristischen Duft nach Bittermandeln. Geringe Mengen von Blausäurederivaten in Verbindung mit Glukose und Benzaldehyd kommen in der Natur in Aprikosen-, Pfirsich-, Kirsch- und Pflaumenkernen vor, verflüssigen sich bei 26°C (79 OF) und sind in Wasser, Alkohol und Ether löslich. Cyanwasserstoff wird in der Regel als wässrige Lösung mit einem Gehalt von 2 bis 10 % Cyanwasserstoff in den Handel gebracht. Blausäure reagiert mit Aminen, Oxidationsmitteln, Säuren, Natriumhydroxid, Calciumhydroxid, Natriumcarbonat, ätzenden Stoffen und Ammoniak. Die wässrigen Lösungen von Cyanwasserstoff zersetzen sich langsam und bilden Anunoniumformiat. Bei einigen Verwendungen ist es vorzuziehen, Blausäure nach Bedarf zu erzeugen, wodurch Probleme bei der Handhabung und Lagerung vermieden werden.

Herstellungsmethoden

Blausäure kann aus einem Gemisch von NH3, Methan und Luft durch partielle Verbrennung in Gegenwart eines Platinkatalysators hergestellt werden: HN3 + CH4 + 1,5 O2 + 6 N2 → HCN +3 H2O + 6N2 Das Verfahren wird bei etwa 900-1.000 °C durchgeführt; die Ausbeute liegt zwischen 55-60 %. In einem anderen Verfahren wird Methan (enthalten in Erdgas) mit NH3 über einem Platinkatalysator bei 1.200-1.300 °C umgesetzt, wobei die Reaktion einen erheblichen Wärmeeintrag erfordert. In einem weiteren Verfahren wird ein Gemisch aus Methan und Propan mit NH3 umgesetzt: C3H8 + 3NH3 → 3HCN + 7H2; oder CH4 + NH3 → HCN + 3H2. Es wird ein elektrisch beheizter Wirbelschichtreaktor verwendet. Die Reaktionstemperatur liegt bei etwa 1.510 °C.

Herstellung

Cyanwasserstoff wird im Allgemeinen in industriellen Mengen durch eine katalytische Hochtemperaturreaktion zwischen Ammoniak, Methan und Luft (Andrussow-Prozess) hergestellt. Die Stöchiometrie des Prozesses lautet:
2CH4 + 2NH3 + 3O2 → HCN + 3H2O ΔHrxn = 230,4 kcal
Die obige Reaktion ist endotherm und erfordert eine Temperatur von 1.100°C und einen Katalysator wie Platin oder Rhodium. Anstelle von Methan können auch andere Kohlenwasserstoffe verwendet werden.
Die Verbindung kann durch verschiedene andere Methoden hergestellt werden, darunter:1. Erhitzen von Methanol und Ammoniak in Abwesenheit von Luft bei erhöhten Temperaturen (600 bis 950°C) unter Verwendung eines Katalysators:
CH3OH + NH3 → HCN + H2O + H2
2. Thermische Zersetzung von Formamid bei erhöhten Temperaturen und reduziertem Druck:
HCONH2 → HCN + H2O
3. Erhitzen von Acetonitril und Ammoniak bei 1100 bis 1300 °C:
CH3CN + NH3 → 2HCN +2H2
4. Reaktion von Natriumcyanid oder Kaliumcyanid oder Kaliumferrocyanid mit einer Mineralsäure:
NaCN + HCl → HCN + NaCl
K4Fe(CN)6 + 6HCl → 6HCN + 4KCl + FeCl2

Herstellungsmethoden

Cyanwasserstoff wurde aus Natriumcyanid und Mineralsäure und aus Formamid durch katalytische Dehydratisierung hergestellt. Der größte Teil der Cyanwasserstoffproduktion entfällt auf zwei Syntheseverfahren. Das vorherrschende kommerzielle Verfahren zur direkten Herstellung von Cyanwasserstoff basiert auf der klassischen Technologie der Reaktion von Ammoniak, Methan (Erdgas) und Luft über einem Platinkatalysator; es wird als Andrussow-Verfahren bezeichnet. Das zweite Verfahren, bei dem Ammoniak und Methan miteinander reagieren, wird als Blaus€aure-Methan-Ammoniak-Verfahren (BMA) bezeichnet und wurde von Degussa in Deutschland entwickelt. Cyanwasserstoff wird auch als Nebenprodukt bei der Herstellung von Acrylnitril durch Ammoxidation von Propylen (Sohioprozess) gewonnen.

Definition

Eine hochgiftige schwache Säure, die entsteht, wenn sich Blausäuregas in Wasser löst. Ihre Salze sind Cyanide. Cyanwasserstoff wird bei der Herstellung von Acrylkunststoffen verwendet.

Definition

Eine Additionsverbindung, die zwischen einem Aldehyd oder Keton und Blausäure gebildet wird. Die allgemeine Formel lautet RCH(OH)(CN) (aus einem Aldehyd) oder RR′C(OH)(CN) (aus einem Aketon). Cyanohydrine lassen sich leicht zu Hydroxycarbonsäuren hydrolysieren. Zum Beispiel wird die Verbindung 2-Hydroxypropannitril(CH3CH(OH)(CN)) zu 2-Hydroxypropansäure(CH3CH(OH)(COOH)) hydrolysiert.

Definition

Blausäure: Farblose Flüssigkeit oder Gas, HCN, mit charakteristischem Mandelgeruch; r.d. 0,699 (Flüssigkeit bei22°C); m.p. -14°C; b.p. 26°C. Es handelt sich um einen äußerst giftigen Stoff, der durch die Einwirkung von Säuren auf Metallcyanide entsteht. Industriell wird es durch katalytische Oxidation von Ammoniak und Methan mit Luft hergestellt und bei der Herstellung von Acrylatkunststoffen verwendet. Hydrogencyanid ist eine schwache Säure (Ka = 2,1 × 10-9mol dm-3). Mit organischen Carbonylverbindungen bildet es Cyanohydrine.

Reaktionen

Cyanwasserstoff reagiert mit Wasserstoff bei 140 °C in Gegenwart eines Katalysators, z. B. Platinschwarz, zu Methylamin CH3NH2. Bei der Verbrennung an der Luft entsteht eine blassviolette Flamme; beim Erhitzen mit verdünnter Schwefelsäure bildet sie Formamid HCONH2 und Ammoniumformiat HCOONH4; bei Sonnenlicht bildet sie mit Chlor Chlorcyanid CNCl und Chlorwasserstoff. Eine wichtige Reaktion von Cyanwasserstoff ist die mit Aldehyden oder Ketonen, wobei Cyanhydrine gebildet werden, z. B. Acetaldehyd-Cyanhydrin CH3CHOH-CH, und die resultierenden Cyanhydrine leicht in Alpha-Hydroxysäuren umgewandelt werden, z. B. Alphahydroxypropionsäure CH3-CHOH-COOH.

Allgemeine Beschreibung

Blausäurelösung ist Wasser, das bis zu 5% gelöste Blausäure enthält und schwach nach Mandeln riecht. Blausäure ist giftig beim Einatmen und bei Hautresorption. Eine längere Exposition gegenüber niedrigen Konzentrationen oder eine kurzfristige Exposition gegenüber hohen Konzentrationen kann zu gesundheitlichen Beeinträchtigungen führen. Seine Dämpfe sind nur wenig leichter als Luft.

Reaktivitätsprofil

Dieser spezielle Datensatz enthält in Wasser gelöste Blausäure. Blausäure ist eine sehr flüchtige Flüssigkeit oder ein farbloses Gas, das nach Bittermandeln riecht, mit einem Blutdruck von 26° C. Es ist auf allen Wegen ein tödliches Menschengift. Das Gas (Blausäure) bildet mit Luft explosive Gemische, Blausäure reagiert heftig mit Acetaldehyd. CYANWASSERSTOFF ist bei Erhitzung oder Kontakt mit Oxidationsmitteln stark explosionsgefährlich. CYANWASSERSTOFF kann bei erhöhter Temperatur (50-60° C) oder in Gegenwart von Spuren von Alkali explosionsartig polymerisieren. In Abwesenheit eines Stabilisators (z. B. Phosphorsäure) kann CYANWASSERSTOFF explosionsartig und spontan (autokatalytisch) polymerisieren und zu einem Brand führen. Die Reaktion ist aufgrund der Ammoniakbildung autokatalytisch. Die wasserfreie Säure sollte durch den Zusatz von Säure stabilisiert werden. Bei der Herstellung von Imidoesterhydrochloriden wurde Chlorwasserstoff schnell über alkoholische Blausäure geleitet. Trotz Abkühlung des Prozesses kam es zu einer Explosion, .

Gefahr

Entflammbar, gefährliche Brandgefahr, Explosionsgrenze in Luft 6-41%. Giftig bei Verschlucken, Einatmen und Hautresorption. TLV: Höchstwert 4,7 ppm.

Gesundheitsgefährdung

GIFTIG; Einatmen, Verschlucken oder Hautkontakt mit dem Material kann zu schweren Verletzungen oder zum Tod führen. Kontakt mit geschmolzener Substanz kann zu schweren Verbrennungen an Haut und Augen führen. Vermeiden Sie jeglichen Hautkontakt. Die Auswirkungen von Kontakt oder Einatmen können verzögert auftreten. Feuer kann reizende, ätzende und/oder giftige Gase erzeugen. Abfließendes Löschwasser oder Verdünnungswasser kann ätzend und/oder giftig sein und Verschmutzung verursachen.

Gesundheitsgefahr

Die Exposition gegenüber Cyanwasserstoff verursacht bei Tieren und Menschen gesundheitsschädliche Wirkungen: Cyanwasserstoff wird leicht von der Lunge absorbiert, und die Vergiftungssymptome treten innerhalb von Sekunden bis Minuten auf. Zu den Symptomen der Toxizität und Vergiftung gehören unter anderem Erstickung, Abgeschlagenheit oder Schwäche, Erschöpfung, Kopfschmerzen, Verwirrung, Übelkeit, Erbrechen, erhöhte Atemfrequenz und -tiefe oder langsame und keuchende Atmung, Schilddrüsen- und Blutveränderungen. Das Einatmen von Blausäure verursacht Kopfschmerzen, Schwindel, Verwirrung, Übelkeit, Kurzatmigkeit, Krämpfe, Erbrechen, Schwäche, Angst, unregelmäßigen Herzschlag, Engegefühl in der Brust und Bewusstlosigkeit, wobei diese Wirkungen verzögert auftreten können. Zu den Zielorganen der induzierten Toxizität und Vergiftung gehören das ZNS, das Herz-Kreislauf-System, die Schilddrüse und das Blut.

Gesundheitsgefahr

HCN ist besonders gefährlich wegen seiner toxischen und erstickenden Wirkung auf alles Leben, das zum Überleben Sauerstoff benötigt. HCN verbindet sich mit den Enzymen im Gewebe, die mit der zellulären Oxidation verbunden sind. Die Anzeichen und Symptome einer HCN-Vergiftung sind unspezifisch und treten sehr schnell auf. Zu den Symptomen gehören Erregung, Schwindel, Übelkeit, Erbrechen, Kopfschmerzen, Schwäche, Schläfrigkeit, Keuchen, Schilddrüsenveränderungen, Blutveränderungen, Verwirrung, Ohnmacht, tetanische Krämpfe, Kiefersperre, Krämpfe, Halluzinationen, Bewusstlosigkeit, Koma und Tod. Wenn den Geweben kein Sauerstoff mehr zur Verfügung steht, führt dies zur Asphyxie und zum Tod. Kinder sind gegenüber HCN-Exposition besonders gefährdet. HCN wird leicht von der Lunge absorbiert; Vergiftungssymptome treten innerhalb von Sekunden bis Minuten auf. Das Einatmen von HCN führt zu einer schnell einsetzenden Vergiftung, die innerhalb von Minuten zu einem fast sofortigen Kollaps, Atemstillstand und Tod führt (Tabelle 1)

Gesundheitsgefährdung

Die akute Toxizität von Blausäure ist hoch, und eine Exposition durch Einatmen, Verschlucken oder Augen- oder Hautkontakt kann schnell tödlich sein. Zu den Symptomen, die bei geringer Exposition (z. B. Einatmen von 18 bis 36 ppm über mehrere Stunden) beobachtet werden, gehören Abgeschlagenheit, Kopfschmerzen, Verwirrung, Übelkeit und Erbrechen. Das Einatmen von 270 ppm kann zum sofortigen Tod führen, und 100 bis 200 ppm können innerhalb von 30 bis 60 Minuten tödlich sein. Wässrige HCN-Lösungen werden leicht über die Haut und die Augen absorbiert, und eine Absorption von 50 mg kann tödlich sein. Beim Menschen kann die Einnahme von 50 bis 100 mg HCN tödlich sein, und da die Fähigkeit, den Geruch von HCN wahrzunehmen, bei verschiedenen Personen sehr unterschiedlich ist, gilt diese Substanz als wenig warnend.

Gesundheitsgefahr

Blausäure ist auf allen toxischen Wegen ein gefährliches akutes Gift. Akutes Einatmen kann innerhalb von Sekunden zum Tod führen. Die tödlichen Auswirkungen des Einatmens von Dämpfen hängen von der Konzentration in der Luft und der Dauer der Exposition ab. Das Einatmen von 270 ppm HCN in der Luft kann für den Menschen sofort tödlich sein, während 135 ppm nach 30 Minuten zum Tod führen können (Patty 1963; ACGIH 1986). Die Exposition gegenüber hohen Konzentrationen kann zu Erstickung führen und das zentrale Nervensystem, das Herz-Kreislauf-System, die Leber und die Nieren schädigen.
HCN ist durch Verschlucken, Hautabsorption und über die Augen extrem giftig. Das Verschlucken von 50 mg kann für den Menschen tödlich sein. Die Symptome einer HCN-Vergiftung bei tödlicher Dosis sind erschwerte Atmung, Kurzatmigkeit, Lähmungen, Bewusstlosigkeit, Krämpfe und Atemstillstand. Bei niedrigeren Konzentrationen sind die toxischen Wirkungen Kopfschmerzen, Übelkeit und Erbrechen.
LD50-Wert, intravenös (Mäuse): 0,99 mg/kg
LD50-Wert, oral (Mäuse): 3,70 mg/kg
Bei der Untersuchung der Beziehung zwischen dem pH-Wert (im Bereich von 6,8-9,3) und der akuten Toxizität von HCN für die Elritze stellten Broderius et al. (1977) fest, dass ähnlich wie bei H2S die Toxizität von HCN bei einem erhöhten pH-Wert zunimmt. Dies wurde auf bestimmte chemische Veränderungen an der Kiemenoberfläche und eine mögliche Penetration der Kiemen durch molekulare und anionische Formen zurückgeführt.
In einer Studie zur akuten letalen Toxizität über den Einfluss des Expositionsweges stellte Ballantyne (1983a) fest, dass die Cyanidkonzentrationen im Blut je nach Weg variierten. Die Konzentrationen in bestimmten Geweben variierten deutlich mit dem Expositionsweg. Die Blutcyanidkonzentration war bei Inhalation und Hautpenetration am niedrigsten. Bei einem bestimmten Expositionsweg waren die Cyanidkonzentrationen im Blut bei den verschiedenen Arten ähnlich. Unter den giftigsten Cyaniden war HCN bei intramuskulärer und transokularer Verabreichung giftiger als NaCN oder KCN.

Blank et al. (1983) führten Studien zur Inhalationstoxizität von Cyanwasserstoff an Sprague-Dawley-Ratten durch. Bei einer Exposition von 68 ppm HCN in der Luft über sechs Stunden pro Tag an drei aufeinanderfolgenden Tagen traten Symptome wie Hypoaktivität, Atembeschwerden, Anzeichen von Hypoxie, Krämpfe und Chromorhinorrhoe auf. Drei der fünf männlichen Ratten starben nach einem Tag der Exposition an Zyanose der Extremitäten, mäßigen bis schweren Lungenblutungen und Lungenödemen. Alle weiblichen Ratten überlebten. In einer vierwöchigen Studie wurde bei Konzentrationen von bis zu 58 ppm HCN keine Sterblichkeit beobachtet. Eine kurzzeitige Exposition gegenüber 125 ppm HCN für 15 Minuten war jedoch für 20 % der Versuchstiere tödlich. Erhöhte Thiocyanatwerte im Urin wurden bei den Versuchstieren beobachtet. Bei Ratten, die in 4-wöchigen Studien 6 Stunden pro Woche einer Konzentration von 29 ppm HCN ausgesetzt waren, wurden jedoch keine schädlichen Wirkungen beobachtet.
Alarie und Esposito (1988) schlugen eine Cyanidkonzentration im Blut von 1 mg/L als tödlichen Schwellenwert für eine HCN-Vergiftung durch Einatmen vor. Bei Versuchstieren, die dem Rauch von Nylonteppichen ausgesetzt waren, wurde eine Cyanidkonzentration von 1,2 mg/L gemessen. Es wurde festgestellt, dass die kombinierte Toxizität der Brandgase CO und HCN additiv ist (Levin et al. 1988). Die Studie zeigte, dass die subletalen Konzentrationen der einzelnen Gase in Kombination tödlich wirken. Darüber hinaus verstärkte das Vorhandensein von CO2 in Verbindung mit einer abnehmenden Sauerstoffkonzentration die Toxizität der CO-HCN-Mischung (Levin et al. 1987). HCN und Stickstoffoxid beschleunigten die durch Kohlenmonoxid hervorgerufene Handlungsunfähigkeit bei Ratten. Eine solche Entmündigung trat bei einer Carbonylhämoglobinkonzentration von 42,2-49 % auf, während bei CO allein 50-55 % Carbonylhämoglobin die gleiche Wirkung zeigten (Conditet al. 1978).

Brandgefahr

Cyanwasserstoff ist eine leicht entzündliche Flüssigkeit. Flüssiges HCN enthält einen Stabilisator (in der Regel Phosphorsäure), und alte Proben können explodieren, wenn der Säurestabilisator nicht in ausreichender Konzentration beibehalten wird.

Brandgefahr

Nicht brennbar, die Substanz selbst brennt nicht, kann sich aber beim Erhitzen zersetzen und ätzende und/oder giftige Dämpfe erzeugen. Einige sind Oxidationsmittel und können brennbare Stoffe (Holz, Papier, Öl, Kleidung usw.) entzünden. Bei Kontakt mit Metallen kann sich entzündliches Wasserstoffgas entwickeln. Behälter können bei Erwärmung explodieren.

Entflammbarkeit und Explosionsfähigkeit

Cyanwasserstoff ist eine leicht entzündliche Flüssigkeit. Flüssiges HCN enthält einen Stabilisator (in der Regel Phosphorsäure), und alte Proben können explodieren, wenn der Säurestabilisator nicht in ausreichender Konzentration beibehalten wird.

Lagerung

Cyanwasserstoff sollte in einem kühlen, trockenen, gut belüfteten Raum in dicht verschlossenen Behältern und mit dem richtigen Etikett gelagert werden. Behälter mit Blausäure sollten vor physischen Schäden geschützt und getrennt von Aminen und Oxidationsmitteln wie Perchloraten, Peroxiden, Permanganaten, Chloraten und Nitraten gelagert werden. Es sollte getrennt von starken Säuren wie Salz-, Schwefel- und Salpetersäure, von Natriumhydroxid, Calciumhydroxid, Natriumcarbonat, Wasser, Ammoniak, Acetaldehyd und Ätzmitteln aufbewahrt werden.

Reinigungsmethoden

HCN wird aus NaCN und H2SO4 hergestellt und durch Passage durch H2SO4 und über CaCl2 getrocknet, dann in einem Vakuumsystem destilliert und vor der Verwendung bei 77oK entgast. Flaschen-HCN kann Stabilisatoren gegen explosive Polymerisation sowie geringe Mengen von H3PO4, H2SO4, SO2 und Wasser enthalten. Es kann durch Destillation über P2O5 gereinigt und dann in Pyrexflaschen bei Trockeneistemperatur zur Lagerung eingefroren werden. Flüssiges HCl verdampft wie flüssiges Ammoniak sehr langsam, da die latente Verdampfungswärme hoch ist und es im flüssigen Zustand hält, weil die Temperatur der Flüssigkeit unter ihren Siedepunkt gesenkt wird. EXTREM GIFTIG; es sollten alle erforderlichen Vorsichtsmaßnahmen getroffen werden.

Unverträglichkeiten

HCN kann explosionsartig polymerisieren, wenn es auf über 50 °C erhitzt wird oder in Gegenwart von Spuren von Alkali.

Abfallentsorgung

Im Falle eines Verschüttens alle Zündquellen entfernen. Entsorgung Überschüssige Blausäure und Abfälle, die diesen Stoff enthalten, sollten in einen geeigneten Behälter gegeben, deutlich gekennzeichnet und gemäß den Richtlinien Ihrer Einrichtung für die Abfallentsorgung behandelt werden. Weitere Informationen über Entsorgungsverfahren finden Sie in Kapitel 7 dieses Bandes.

Vorsichtsmaßnahmen

Berufstätige sollten beim Umgang mit HCN sehr vorsichtig sein, da das Gas in der Luft bei einer Konzentration von mehr als 5,6 %, was 56.000 ppm entspricht, explosiv ist und nicht ausreichend vor gefährlichen Konzentrationen warnt. HCN in einer Konzentration von 300 mg/m3 in der Luft ist innerhalb von etwa 10 Minuten tödlich, und HCN in einer Konzentration von 3500 ppm (etwa 3200 mg/m3) tötet einen Menschen in etwa 1 Minute.

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