HYDROGEN CYANIDE

HYDROGEN CYANIDE Chemical Properties,Uses,Production

Chemical Properties

Liquide blanc comme l’eau à des températures inférieures à 26.5C ; faible odeur d’amande amère. La matière commerciale habituelle est pure à 96-99%.Soluble dans l’eau. La solution est faiblement acide, sensible à la lumière. Lorsqu’il n’est pas absolument pur ou stabilisé, le cyanure d’hydrogène polymérise

Propriétés chimiques

HCN est un liquide ou un gaz incolore à bleu pâle. Il a une odeur distincte ressemblant à celle des amandes amères. Le HCN réagit avec les amines, les oxydants, les acides, l’hydroxyde de sodium, l’hydroxyde de calcium, le carbonate de sodium, les substances caustiques et l’ammoniac. Le HCN a été isolé pour la première fois à partir d’un colorant bleu, le bleu de Prusse, en 1704. Le HCN peut être obtenu à partir de fruits à noyau, comme les cerises, les abricots et les amandes amères, dont on tire de l’huile d’amande et du parfum. Le HCN est utilisé dans la fumigation, la galvanisation, l’exploitation minière et la production de fibres synthétiques, de plastiques, de teintures et de pesticides. Il est également utilisé comme intermédiaire dans les synthèses chimiques. Les expositions au cyanure se produisent sur des lieux de travail tels que les industries de la galvanoplastie, de la métallurgie, de la recharge, de la fabrication d’acier et du nettoyage des métaux. Les expositions humaines au cyanure se produisent également à partir des rejets d’eaux usées de produits chimiques organiques industriels, des usines sidérurgiques et des installations de traitement des eaux usées

Propriétés chimiques

L’acide cyanhydrique (cyanure d’hydrogène) est un liquide clair et incolore avec une légère odeur d’amermeraude. Il s’évapore facilement (ou bout) à température ambiante et les vapeurs sont légèrement plus légères que l’air. Il est soluble dans l’eau. Il est réactif et incompatible avec les amines, les oxydants, les acides, l’hydroxyde de sodium, l’hydroxyde de calcium, le carbonate de sodium, les caustiques et l’ammoniac.Le cyanure d’hydrogène est fabriqué par l’oxydation de mélanges ammoniac-méthane dans des conditions contrôlées et par la décomposition catalytique du formamide. Il peut être généré en traitant des sels de cyanure avec de l’acide, et c’est un sous-produit de la combustion de matériaux contenant de l’azote tels que la laine, la soie et les plastiques. Il est également produit par l’hydrolyse enzymatique des nitriles et des produits chimiques connexes. Le cyanure d’hydrogène gazeux est un sous-produit de l’exploitation des fours à coke et des hauts fourneaux. Les applications industrielles du cyanure d’hydrogène sont nombreuses. Par exemple, dans les industries de la fumigation, de la galvanisation, de l’exploitation minière, de la métallurgie, de la refonte, de la fabrication de l’acier et du nettoyage des métaux, pour produire des fi bres synthétiques, des plastiques, des colorants, des pesticides, et aussi comme intermédiaire dans les synthèses chimiques.

Propriétés physiques

Liquide ou gaz incolore ; odeur d’amande amère ; brûle à l’air avec une flamme bleue ; indice de réfraction 1,2675 ; température d’auto-inflammation 538°C ; densité de vapeur à31°C 0,947 (air=1) ; densité du liquide 0,715 g/ml à 0°C et 0,688 g/ml à 20°C ; ébullition à 25,7°C ; fusion à 13,24°C ; pression de vapeur 264 torr à 0°C ; température critique 183.5°C ; pression critique 53,20 atm ; volume critique 139 cm3/mouleconstante électrique 158,1 à 0°C et 114,9 à 20°C ; conductivité 3,3 mhos/cm à 25°C ; viscosité 0,201 centipoise à 20°C ; tension superficielle 19,68 dyn/cm;se mélange facilement avec l’eau et les alcools ; densité d’une solution aqueuse à 10%0,984 g/mL à 20°C ; pKaat 25°C 9,21.

Occurrence

Les pêches, les abricots, les amandes amères, les cerises et les prunes contiennent quelques dérivés de HCN dans leurs noyaux, fréquemment en association avec du glucose et du benzaldéhyde sous forme de glucoside (amygdaline). Le parfum d’amande amère du HCN et de ses dérivés peut parfois être détecté dans ces amandes.

Histoire

Le cyanure d’hydrogène sous forme pure a été préparé pour la première fois en 1815 par Gay-Lussac.Auparavant, en 1782, Scheel avait préparé ce composé en solution diluée. L’application la plus importante du cyanure d’hydrogène est la production de méthacrylate de méthyle pour les résines méthacrylates et les plastiques. D’autres produits fabriqués à partir de l’acide cyanhydrique sont le cyanure de potassium, le cyanure de sodium, l’adiponitrile, la méthionine, le chlorure cyanurique, le cyanogène, l’acide nitrilotriacétique et plusieurs pesti-cides de triazine. Le composé est également utilisé en petites quantités pour l’extermination des rongeurs.

Utilisations

Le cyanure d’hydrogène est utilisé pour produire du méthacrylate de méthyle, du chlorure cyanurique, des triazines, du cyanure de sodium et des chélates tels que l’acide éthylènediaminetétraacétique (EDTA) ; et en fumigation. Il est présent dans les résidus de sucre de betterave et les gaz de cokerie. Il est présent dans les racines de certaines plantes, comme celles du sorgho, du manioc et du pêcher (Adewusi et Akendahunsi 1994 ; Branson et al. 1969 ; Esquivel et Maravalhas 1973 ; Israel et al. 1973) et à l’état de traces dans les graines d’abricot (Souty et al. 1970) et la fumée de tabac (Rickert et al. 1980). Suchard et al. (1998) ont rapporté un cas d’empoisonnement aigu au cyanure causé par l’ingestion de noyaux d’abricots. Les symptômes étaient la faiblesse, la dyspnée, le coma et l’hypothermie observés dans les 20 minutes suivant l’ingestion.

Les pompiers courent un grand risque à l’exposition au HCN, qui est un gaz connu des incendies. Des matériaux tels que la mousse de polyuréthane, la soie, la laine, le polyacrylonitrile et les fibres de nylon brûlent pour produire du HCN (Sakai et Okukubo 1979 ; Yamamoto 1979 ; Morikawa 1988 ; Levin et al. 1987 ; Sumi et Tsuchiya 1976) ainsi que du CO, de l’acroléine, du CO2, du formaldéhyde et d’autres gaz. Les émissions de ces gaz toxiques ont lieu principalement dans des conditions de déficience en oxygène, et lorsque l’apport d’air est abondant, les émissions diminuent considérablement (Hoschke et al. 1981).
Bertol et al. (1983) ont déterminé que 1 g de polyacrylonitrile générait 1500 ppm de HCN. Ainsi, une concentration létale de HCN pourrait être obtenue en brûlant 2 kg de polyacrylonitrile dans un salon de taille moyenne.
Jellinek et Takada (1977) ont rapporté un dégagement de HCN à partir de polyuréthanes suite à une dégradation thermique oxydative alors qu’aucun HCN ne s’est dégagé suite à une dégradation thermique pure. Le cuivre inhibe la libération de HCN en raison de l’oxydation catalytique du HCN dégagé. Herrington (1979) a observé que la partie isocyanate de la mousse de polyuréthane se volatilise en premier, libérant de la chaleur, de la fumée, du HCN, des oxydes d’azote et des composés organiques. La volatilisation de la partie polyoléfine se produit ensuite, libérant du CO et du CO2. Kishitani et Nakamura (1974) ont rapporté que la plus grande quantité de HCN était dégagée de la mousse d’uréthane à 500°C (932°F), alors qu’avec le polyacrylonitrile et le nylon 66, la quantité de HCN augmentait avec la température.

Utilisations

Les utilisations à fort tonnage de HCN sont dans la préparation de nombreux produits chimiques et intermédiaires pour les synthèses organiques. En tant que gaz, le HCN est parfois appliqué comme désinfectant ; ou encore, on peut utiliser des disques cellulosiques imprégnés de HCN. Dans le traitement des minerais et des métaux, les cyanures sont largement utilisés.

Utilisations

Le HCN a été isolé pour la première fois à partir d’un colorant bleu, le bleu de Prusse, en 1704. Le HCN peut être obtenu à partir de fruits qui ont un noyau, comme les cerises, les abricots et les amandes amères, à partir desquelles on fabrique de l’huile et des arômes d’amande. Le HCN est utilisé dans la fumigation, la galvanisation, l’exploitation minière et la production de fibres synthétiques, de plastiques, de teintures et de pesticides. Il est également utilisé comme intermédiaire dans les synthèses chimiques.

En outre, le cyanure d’hydrogène est utilisé dans la fabrication de sels de cyanure, d’aerylonitrile,
et de colorants.
Il est également utilisé comme fumigant horticole.

Définition

ChEBI : Composé monocarboné constitué d’un groupe méthine triplement lié à un atome d’azote. Aussi connu sous le nom de formonitrile, d’hydrogencyanide et d’acide prussique,HCN est un liquide très toxique qui a une odeur d’amande amère et qui bout à 25,6 °C.
également connu sous le nom d’acide cyanhydrique, d’acide prussique et de fonnonitrile, est un gaz incolore très toxique avec une odeur caractéristique d’amande amère. De petites quantités de dérivés du cyanure d’hydrogène en combinaison avec du glucose et du benzaldéhyde sont trouvées dans la nature dans les noyaux d’abricots, de pêches, de cerises et de prunes. Il se liquéfie à 26°C (79 OF) et est soluble dans l’eau, l’alcool et l’éther. Le cyanure d’hydrogène est généralement vendu dans le commerce sous forme de solution aqueuse contenant 2 à 10 % de cyanure d’hydrogène. Le HCN réagit avec les amines, les oxydants, les acides, l’hydroxyde de sodium, l’hydroxyde de calcium, le carbonate de sodium, les substances caustiques et l’ammoniac. Les solutions aqueuses de cyanure d’hydrogène se décomposent lentement pour former du formiate d’anonium. Dans certaines utilisations, il est préférable de générer du cyanure d’hydrogène en fonction des besoins, ce qui élimine les problèmes de manipulation et de stockage.

Méthodes de production

Le cyanure d’hydrogène peut être préparé à partir d’un mélange de NH3, de méthane et d’air par combustion partielle en présence d’un catalyseur au platine : HN3 + CH4 + 1,5 O2 +6 N2 → HCN +3 H2O + 6N2 Le procédé est réalisé à environ 900-1 000 °C ; le rendement varie de 55 à 60 %. Dans un autre procédé, le méthane (contenu dans le gaz naturel) est mis en réaction avec le NH3 sur un catalyseur au platine à une température comprise entre 1 200 et 1 300 °C, la réaction nécessitant un apport thermique considérable. Dans un autre procédé encore, on fait réagir un mélange de méthane et de propane avec du NH3 : C3H8 + 3NH3 → 3HCN + 7H2 ; ou CH4 + NH3 → HCN + 3H2. Un réacteur à lit fluidisé chauffé électriquement est utilisé. La température de réaction est d’environ 1 510 °C.

Préparation

Le cyanure d’hydrogène est généralement produit en quantités industrielles par réaction catalytique à haute température entre l’ammoniac, le méthane et l’air (procédé d’Andrussow). La stœchiométrie du procédé est :
2CH4 + 2NH3 + 3O2 → HCN + 3H2O ΔHrxn = 230,4 kcal

La réaction ci-dessus est endothermique nécessitant une température de 1 100°C et un acatalyseur tel que le platine ou le rhodium. D’autres hydrocarbures peuvent être utilisés à la place du méthane.
Le composé peut être fabriqué par plusieurs autres méthodes, qui comprennent :
1. le chauffage du méthanol et de l’ammoniac en l’absence d’air à des températures élevées (600 à 950°C) en utilisant un catalyseur :
CH3OH + NH3 → HCN + H2O + H2
2. la décomposition thermique du formamide à des températures élevées et sous pression réduite :
HCONH2 → HCN + H2O
3. Chauffage de l’acétonitrile et de l’ammoniac entre 1 100 et 1 300°C:
CH3CN + NH3 → 2HCN +2H2
4. Réaction du cyanure de sodium ou du cyanure de potassium ou du ferrocyanure de potassium avec un acide minéral:
NaCN + HCl → HCN + NaCl
K4Fe(CN)6 + 6HCl → 6HCN + 4KCl + FeCl2

Méthodes de production

Le cyanure d’hydrogène a été fabriqué à partir de cyanure de sodium et d’acide minéral et à partir de formamide par déshydratation catalytique. Deux procédés de synthèse représentent la majeure partie du cyanure d’hydrogène produit. Le principal procédé commercial de production directe de cyanure d’hydrogène est basé sur une technologie classique impliquant la réaction de l’ammoniac, du méthane (gaz naturel) et de l’air sur un catalyseur en platine ; il s’agit du procédé d’Andrussow. Le second procédé, qui implique la réaction de l’ammoniac et du méthane, est appelé le procédé BMA (Blaus€aure-Methan-Ammoniak) ; il a été développé par Degussa en Allemagne. Le cyanure d’hydrogène est également obtenu comme sous-produit dans la fabrication de l’acrylonitrile par l’ammoxydation du propylène (procédé Sohi).

Définition

Acide faible très toxique formé lorsque le gaz cyanure d’hydrogène se dissout dans l’eau. Ses sels sont des cyanures. Le cyanure d’hydrogène est utilisé dans la fabrication des plastiques acryliques.

Définition

Composé d’addition formé entre un aldéhyde ou une cétone et le cyanure d’hydrogène. La formule générale est RCH(OH)(CN) (à partir d’un aldéhyde) ou RR′C(OH)(CN) (à partir d’une cétone). Les cyanhydrines sont facilement hydrolysées en acides hydroxycarboxyliques. Par exemple, le composé 2-hydroxypropanonitrile(CH3CH(OH)(CN)) est hydrolyséen acide 2-hydroxypropanoïque(CH3CH(OH)(COOH)).

Définition

acide prussique : Liquide ou gaz incolore, HCN, à l’odeur caractéristique d’amande ; d.r. 0,699 (liquide à 22°C) ; p.m. -14°C ; p.b. 26°C. Il s’agit d’une substance extrêmement toxique formée par l’action des acides sur les cyanures métalliques. Industriellement, il est produit par oxydation catalytique de l’ammoniac et du méthane avec de l’air et est utilisé dans la production de plastiques acryliques. L’hydrogénocyanure est un acide faible (Ka = 2,1 × 10-9mol dm-3). Avec les composés carbonylés organiques, il forme des cyanohydrines.

Réactions

L’acide cyanhydrique réagit avec l’hydrogène à 140 °C en présence d’un catalyseur, par exemple le noir de platine, pour former de la méthylamine CH3NH2. Lorsqu’il est brûlé à l’air, il produit une flamme violet pâle ; lorsqu’il est chauffé avec de l’acide sulfurique dilué, il forme du formamide HCONH2 et du formiate d’ammonium HCOONH4 ; lorsqu’il est exposé à la lumière du soleil avec du chlore, il forme du chlorure de cyanogène CNCl, plus du chlorure d’hydrogène. Une réaction importante du cyanure d’hydrogène est celle avec les aldéhydes ou les cétones, ce qui entraîne la formation de cyanhydrines, par exemple la cyanhydrine d’acétaldéhyde CH3CHOH-CH, et les cyanhydrines résultantes sont facilement converties en acides alpha-hydroxy, par exemple l’acide alphahydroxypropionique CH3-CHOH-COOH.

Description générale

La solution d’acide cyanhydrique est de l’eau contenant jusqu’à 5% d’acide cyanhydrique dissous avec une faible odeur d’amande. Le CYANURE D’HYDROGÈNE est toxique par inhalation et absorption cutanée. Une exposition prolongée à de faibles concentrations ou une exposition de courte durée à des concentrations élevées peut avoir des effets néfastes sur la santé. Ses vapeurs sont à peine plus légères que l’air.

Profil de réactivité

Ce dossier particulier contient du cyanure d’hydrogène dissous dans l’eau. Le cyanure d’hydrogène est un liquide très volatil ou un gaz incolore sentant l’amande amère, p.c. 26° C. Un poison humain mortel par toutes les voies. Le gaz (cyanure d’hydrogène) forme des mélanges explosifs avec l’air, le CYANURE D’HYDROGÈNE réagit violemment avec l’acétaldéhyde. Le CYANURE D’HYDROGÈNE présente un grave danger d’explosion lorsqu’il est chauffé ou exposé à des oxydants. Le CYANURE D’HYDROGÈNE peut polymériser de manière explosive à température élevée (50-60° C) ou en présence de traces d’alcali. En l’absence d’un stabilisateur (par exemple, l’acide phosphorique), l’HYDROGEN CYANIDE peut subir une polymérisation spontanée (autocatalytique) rapide et explosive conduisant à un incendie. La réaction est autocatalytique en raison de la formation d’ammoniac. L’acide anhydre doit être stabilisé par l’addition d’acide . Lors de la préparation de chlorhydrates d’imidoester, on a fait passer rapidement du chlorure d’hydrogène sur du cyanure d’hydrogène alcoolique. Une explosion s’en est suivie, même en refroidissant le procédé, .

Danger

Inflammable, risque d’incendie dangereux, limites d’explosivité dans l’air 6-41%. Toxique par ingestion, inhalation,et absorption cutanée. TLV : plafond 4,7 ppm.

Danger pour la santé

TOXIQUE ; l’inhalation, l’ingestion ou le contact de la peau avec la matière peut causer des blessures graves ou la mort. Le contact avec la substance fondue peut provoquer des brûlures graves de la peau et des yeux. Éviter tout contact avec la peau. Les effets du contact ou de l’inhalation peuvent être retardés. Un incendie peut produire des gaz irritants, corrosifs et/ou toxiques. Le ruissellement des eaux de lutte contre l’incendie ou de dilution peut être corrosif et/ou toxique et provoquer une pollution.

Danger pour la santé

Les expositions au cyanure d’hydrogène ont des effets néfastes sur la santé des animaux et des humains.Le cyanure d’hydrogène est facilement absorbé par les poumons et les symptômes d’empoisonnement commencent en quelques secondes à quelques minutes. Les symptômes de toxicité et d’empoisonnement comprennent, sans s’y limiter, l’asphyxie, la lassitude ou la faiblesse, l’épuisement, les maux de tête, la confusion, les nausées, les vomissements, l’augmentation de la fréquence et de la profondeur de la respiration, ou une respiration lente et haletante, des modifications de la thyroïde et du sang. L’inhalation de cyanure d’hydrogène provoque des maux de tête, des vertiges, de la confusion, des nausées, un essoufflement, des convulsions, des vomissements, de la faiblesse, de l’anxiété, un rythme cardiaque irrégulier, une oppression thoracique et une perte de conscience, et ces effets peuvent être retardés. Les organes cibles de la toxicité et de l’empoisonnement induits comprennent le SNC, le système cardiovasculaire, la thyroïde et le sang.

Danger pour la santé

Le HCN est particulièrement dangereux en raison de ses effets toxiques et asphyxiants sur toute vie nécessitant de l’oxygène pour survivre. Le HCN se combine avec les enzymes des tissus associés à l’oxydation cellulaire. Les signes et les symptômes de l’empoisonnement au HCN sont non spécifiques et très rapides. Les symptômes comprennent l’excitation, les vertiges, les nausées, les vomissements, les maux de tête, la faiblesse, la somnolence, les halètements, la thyroïde, les changements sanguins, la confusion, les évanouissements, les spasmes tétaniques, le tétanos, les convulsions, les hallucinations, la perte de conscience, le coma et la mort. Lorsque l’oxygène n’est plus disponible pour les tissus, cela conduit à l’asphyxie et provoque la mort. Les enfants sont plus vulnérables à l’exposition au HCN. Le HCN est facilement absorbé par les poumons ; les symptômes de l’empoisonnement apparaissent en quelques secondes ou minutes. L’inhalation de HCN entraîne l’apparition rapide de l’empoisonnement, produisant un effondrement presque immédiat, un arrêt respiratoire et la mort en quelques minutes (tableau 1)

Danger pour la santé

La toxicité aiguë du cyanure d’hydrogène est élevée, et l’exposition par inhalation,ingestion, ou contact avec les yeux ou la peau peut être rapidement fatale. Les symptômes observés à de faibles niveaux d’exposition (par exemple, l’inhalation de 18 à 36 ppm pendant plusieurs heures) comprennent la faiblesse, les maux de tête, la confusion, la nausée et les vomissements. L’inhalation de 270 ppm peut entraîner la mort immédiate, et 100 à 200 ppm peuvent être fatals en 30 à 60 minutes. Les solutions aqueuses de HCN sont facilement absorbées par la peau et les yeux, et l’absorption de 50 mg peut être fatale. Chez l’homme, l’ingestion de 50 à 100 mg de HCN peut être fatale.Comme il existe une grande variation dans la capacité des différents individus à détecter l’odeur de HCN, cette substance est considérée comme ayant de mauvaises propriétés d’alerte.Les effets de l’exposition chronique au cyanure d’hydrogène sont non spécifiques et rares

Danger pour la santé

Le cyanure d’hydrogène est un poison aigu dangereux par toutes les voies toxiques. L’inhalation aiguë peut entraîner la mort en quelques secondes. Les effets létaux dus à l’inhalation de ses vapeurs dépendent de sa concentration dans l’air et du temps d’exposition. L’inhalation de 270 ppm de HCN dans l’air peut être mortelle pour l’homme instantanément, tandis que 135 ppm peuvent causer la mort après 30 minutes (Patty 1963 ; ACGIH 1986). L’exposition à une forte concentration peut provoquer l’asphyxie et léser le système nerveux central, le système cardiovasculaire, le foie et les reins.
Le HCN est extrêmement toxique par ingestion, absorption cutanée et voie oculaire. L’ingestion de 50 mg peut être mortelle pour l’homme. Les symptômes d’un empoisonnement au HCN à une dose létale sont une respiration laborieuse, un essoufflement, une paralysie, une perte de conscience, des convulsions et une insuffisance respiratoire. A des concentrations plus faibles, les effets toxiques sont des maux de tête, des nausées et des vomissements.
Valeur DL50, intraveineuse (souris) : 0,99 mg/kg
Valeur DL50, orale (souris) : 3,70 mg/kg
En étudiant la relation entre le pH (dans la gamme 6,8-9,3) et la toxicité aiguë du HCN sur la tête-de-boule, Broderius et al. (1977) ont observé que, comme pour le H2S, la toxicité du HCN augmentait à un pH élevé. Ceci a été attribué à certains changements chimiques se produisant à la surface des branchies et à une possible pénétration des branchies par les formes moléculaires et anioniques.

Dans une étude de toxicité létale aiguë sur l’influence de la voie d’exposition, Ballantyne (1983a) a observé que les concentrations de cyanure dans le sang variaient en fonction de la voie. Les concentrations dans certains tissus spécifiques variaient de façon marquée avec la voie d’exposition. La concentration de cyanure dans le sang était la plus faible par inhalation et par pénétration cutanée. Pour une voie d’exposition donnée, le niveau de cyanure dans le sang était similaire pour différentes espèces. Parmi les cyanures les plus toxiques, le HCN était plus toxique que le NaCN ou le KCN par voie intramusculaire et transoculaire.
Blank et al. (1983) ont réalisé des études de toxicité par inhalation du cyanure d’hydrogène sur des rats Sprague-Dawley. Une exposition à 68 ppm de HCN dans l’air 6 heures par jour pendant trois jours consécutifs a fait apparaître des symptômes d’hypoactivité, des difficultés respiratoires, des signes d’hypoxie, des convulsions et une chromorrhinorrhée. La mort a été constatée chez trois des cinq rats mâles après un jour d’exposition, causée par une cyanose des extrémités, une hémorragie modérée à grave du poumon et un œdème pulmonaire. Tous les rats femelles ont survécu. Dans une étude de 4 semaines, aucune mortalité n’a été observée à des concentrations allant jusqu’à 58 ppm de HCN. Une brève exposition à 125 ppm de HCN pendant 15 minutes a cependant été fatale pour 20% des animaux testés. Une augmentation des niveaux de thiocyanate dans l’urine a été observée chez les animaux testés Cependant, aucun effet néfaste n’a été observé chez les rats exposés à 29 ppm de HCN 6 heures par semaine dans des études de 4 semaines.
Alarie et Esposito (1988) ont proposé une concentration de cyanure dans le sang de 1 mg/L comme valeur seuil fatale pour l’empoisonnement au HCN par inhalation. Une concentration de cyanure de 1,2 mg/L a été mesurée chez des animaux de laboratoire exposés à la fumée de tapis en nylon. Les toxicités combinées des gaz CO et HCN provenant des incendies se sont avérées être additives (Levin et al. 1988). L’étude a indiqué que les concentrations sublétales des gaz individuels devenaient létales lorsqu’ils étaient combinés. En outre, la présence de CO2 combinée à une diminution de la concentration d’oxygène a renforcé la toxicité du mélange CO-HCN (Levin et al. 1987). Le HCN et le monoxyde d’azote ont accéléré l’incapacité produite par le monoxyde de carbone chez les rats. Cette incapacité s’est produite à une concentration d’hémoglobine carbonyle de 42,2 à 49 % ; alors que pour le CO seul, 50 à 55 % d’hémoglobine carbonyle manifestait le même effet (Conditet al. 1978).

Danger d’incendie

Le cyanure d’hydrogène est un liquide hautement inflammable. Le HCN liquide contient un stabilisateur(généralement de l’acide phosphorique), et les anciens échantillons peuvent exploser si le stabilisateur acide n’est pas maintenu à une concentration suffisante.

Danger d’incendie

Incombustible, la substance elle-même ne brûle pas mais peut se décomposer par chauffage pour produire des fumées corrosives et/ou toxiques. Certaines sont des oxydants et peuvent enflammer des combustibles (bois, papier, huile, vêtements, etc.). Le contact avec les métaux peut dégager de l’hydrogène inflammable. Les conteneurs peuvent exploser lorsqu’ils sont chauffés.

Inflammabilité et explosibilité

Le cyanure d’hydrogène est un liquide hautement inflammable. Le HCN liquide contient un stabilisateur(généralement de l’acide phosphorique), et les anciens échantillons peuvent exploser si le stabilisateur d’acide n’est pas maintenu à une concentration suffisante.

stockage

Le cyanure d’hydrogène doit être stocké dans un endroit frais, sec et bien ventilé, dans des conteneurs hermétiquement fermés et avec l’étiquette adéquate. Les conteneurs de cyanure d’hydrogène doivent être protégés des dommages physiques et doivent être stockés séparément des amines et des oxydants, tels que les perchlorates, les peroxydes, les permanganates, les chlorates et les nitrates. Il doit être conservé à l’écart des acides forts, tels que les acides chlorhydrique, sulfurique et nitrique, loin de l’hydroxyde de sodium, de l’hydroxyde de calcium, du carbonate de sodium, de l’eau, de l’ammoniac, de l’acétaldéhyde et des produitscaustiques.

Méthodes de purification

Le HCN est préparé à partir de NaCN et de H2SO4, et séché par passage à travers H2SO4 et sur CaCl2, puis distillé dans un système sous vide et dégazé à 77oK avant utilisation . Le HCN en cylindre peut contenir des stabilisateurs contre la polymérisation explosive, ainsi que de petites quantités de H3PO4, H2SO4, SO2 et d’eau. Il peut être purifié par distillation sur P2O5, puis congelé dans des bouteilles en Pyrex à la température de la glace sèche pour être stocké. Le HCN liquide, comme l’ammoniac liquide, s’évapore très lentement car la chaleur latente d’évaporation est élevée et le maintient à l’état liquide car la température du liquide est abaissée en dessous de son point d’ébullition. EXTRÊMEMENT POISONUX ; toutes les précautions nécessaires doivent être prises.

Incompatibilités

HCN peut polymériser de manière explosive s’il est chauffé au-dessus de 50 °C ou en présence de traces d’alcali.

Élimination des déchets

En cas de déversement, éliminer toutes les sources d’inflammation. Le nettoyage doit être effectué en portant des vêtements appropriés résistant aux produits chimiques et une protection respiratoireÉlimination Les excédents de cyanure d’hydrogène et les déchets contenant cette substance doivent être placés dans un conteneur approprié, clairement étiqueté et manipulé conformément aux directives d’élimination des déchets de votreinstitution. Pour plus d’informations sur les procédures d’élimination,voir le chapitre 7 de ce volume.

Précautions

Les travailleurs professionnels doivent être très prudents dans la gestion du HCN car le gaz dans l’air est explosif à des concentrations supérieures à 5,6 %, soit l’équivalent de 56 000 ppm et il ne donne pas d’avertissement adéquat des concentrations dangereuses. Le HCN à une concentration de 300 mg/m3 dans l’air devient mortel en 10 minutes environ et le HCN à une concentration de 3500 ppm (environ 3200 mg/m3) tue un humain en 1 minute environ.

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