化学品安全情報-フッ酸

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化学品情報の概要

フッ酸（HF）が他の酸と異なる点は、フッ化物イオンが容易に皮膚から侵入して、骨を含む深い組織層の破壊を引き起こすことである。 HF（1～50％）の溶液への曝露に関連した痛みは、1～24時間遅延することがある。 HFを速やかに中和してフッ化物イオンを結合させないと、組織破壊が数日間続き、四肢の欠損や死亡に至ることがある。 HF は、火傷の初期の程度が濃度、温度、酸との接触時間に依存するという点で、他の酸と類似している。

Physical Data

Exposure Limits

ACGIH Threshold Limit Value (TLV): Listed as Hydrogen fluoride, as F: (ACGIH, 2000)

• 8-Hour Time Weighted Average (TWA): Not Listed
• Ceiling: 3 ppm (2.3 mg/m3)
• Skin Notation: Not Listed
• Carcinogen: Not Listed
• TLV Ceiling value based on irritation with possible burns and effects to bone, teeth, and fluorosis.

OSHA Permissible Exposure Limit (PEL): Listed as Hydrogen fluoride (as F) (OSHA, 1996a)

• 8-Hour Time Weighted Average (TWA): 3 ppm
• Ceiling: Not Listed

NIOSH Recommended Exposure Limit (REL): (NIOSH, 1996)

• 8-Hour Time Weighted Average (TWA): 3 ppm (2.3 mg/m3)
• Ceiling: 6 ppm (5 mg/m3) (15-minute)
• Skin Notation: Not Listed
• Carcinogen: Not Listed
• IDLH VALUE: (Immediately Dangerous To Life and Health): 30 ppm

NOTE: A TWA concentration is for an 8-hour workday (ACGIH-TLV, OSHA-PEL) and up to a 10-hour workday (NIOSH-REL) during a 40-hour workweek. A STEL value is a 15-minute TWA exposure that should not be exceeded at any time during a workday. A Ceiling value should never be exceeded for even an “instantaneous” exposure period.

Health Hazard Data:

経皮曝露 – HF は、非常に腐食性の高い無機酸であり、皮膚に容易に浸透し、深部組織層の破壊を引き起こします。 徴候および症状の重大性および発症の速度は、濃度、曝露時間、および曝露された組織の浸透性に依存する。

1. 濃度 20%未満-紅斑および痛みは 24 時間まで遅れることがあり、組織の損傷が極度になるまで報告されないことが多い。 ある研究では、7%のHFが1～数時間で症状を呈し、12%のHFが1時間未満で、14.5%のHFがすぐに症状を呈した。
2. CONCENTRATIONS 20～50%-紅斑と痛みは1～8時間遅れることがあり、組織損傷がひどくなるまで報告されないことがよくある。
3. 濃度が50%より大きい場合：直ちに火傷、紅斑、および組織損傷を引き起こします。

   グルコン酸カルシウムまたは炭酸塩ゲル-2.5～33％のグルコン酸カルシウムまたは炭酸塩ゲルまたはスラリーを、手術用手袋に入れ、患部をその中に入れるか、火傷に擦り込むように塗布することが推奨される。 この療法は、浸潤療法よりも投与が容易で、痛みも少ない。

   グルコン酸カルシウムの浸潤-（医療補助）-グルコン酸カルシウムの皮下投与により、継続的な組織破壊および疼痛が最小限に抑えられる場合がある。 (1)曝露により直ちに組織が損傷した場合、または(2)十分な洗浄を行っても紅斑および疼痛が持続する場合は、グルコン酸カルシウムによる浸潤を検討する。 30 ゲージの針を用いて、患部の真皮および皮下組織 1 平方センチメートルあたり約 0.5mL の 10% グルコン酸カルシウムを浸潤させる。 痛みを抑えるため、必要に応じて繰り返す。 爪床熱傷の治療のため、爪を割ったり、抜いたりする。 この処置は早ければ早いほど、症状が早く治まる。 注意：グルコン酸カルシウムを大量に皮下投与すると、組織の灌流が低下し、壊死する可能性があるので避けること。

   塩化カルシウムは使用しないこと-塩化カルシウムは組織を刺激し、傷害を起こす可能性がある。

   健康被害に関するデータ。 その他の暴露経路

   • 全身毒性-全身性フッ化物毒性は、摂取、吸入、または広範囲の皮膚熱傷により生じる可能性がある。 低カルシウム血症、低マグネシウム血症、高カリウム血症（カリウム）、肺水腫、代謝性アシドーシス、心室性不整脈、および死亡の可能性があります
   • 目の露出 – 0.5% 以上の濃度で重度の眼の損傷を引き起こす可能性があります。 ヒュームへの暴露は一般に眼に刺激を与え、眼球損傷を引き起こすこともある。
   • 経口暴露-摂取すると、嘔吐や腹痛を起こすことがあります。痛みを伴う壊死性病変、出血性胃炎、膵炎は、かなりの暴露後に報告されています。
   • 吸入暴露 – フッ化水素酸の蒸気を吸入すると、重度の喉の炎症、咳、呼吸困難、チアノーゼ、肺損傷、肺水腫を引き起こし、死に至ることがあります。

   毒性データ

   最少致死量、ヒトLCLo：50 ppm/30 min.

   吸入、ラットLC50：1278 ppm/1hr.
   吸入、マウスLC50：500 ppm/1hr.
   吸入、ラットLC50：1278 ppm/1hr.

   最少耐容量は、50 ppm/1hr です。

   毒性メカニズム

   提案されているいくつかの毒性メカニズム

   1. フッ化物は金属含有酵素に結合し、それによってそれらを不活性化する。
   2. フッ化物とカルシウムが結合し、重度の低カルシウム血症を引き起こす。
   3. フッ化物はカリウムおよびマグネシウム イオンと結合し、心筋の過敏性および不整脈を引き起こします。

   Minimum Lethal Exposure

   Oral

   • 1.5 グラムのフッ化水素酸（濃度不明）を摂取してから 6.5 時間以内に死亡が起こっています。 このケースの死後所見では、総組織損傷はなく、肝臓のフッ化物濃度は165マイクログラム/100グラムでした。
   • 3～4オンスの錆取り剤（HF濃度不明）を摂取した33歳の男性が45～60分以内に死亡しています。 剖検では、胃の重度の粘膜浮腫と膵臓の出血と壊死が認められた。 死後の血中フッ化物濃度は56.2ミリグラム/リットルでした。
   • 9パーセント溶液15ミリリットルの摂取で死亡したと報告されています。

   経皮

   • 70% フッ酸に体表面積2.5%で経皮曝露すると、死亡したと報告されています。 血清カルシウム値は2.2ミリグラム/デシリットルでした。
   • 70パーセントフッ酸製剤に暴露後、全身表面積25パーセントの第2度熱傷を発症した成人患者は心停止状態で死亡しました。
   • 顔、胸、
     腕、および脚に70パーセントのフッ化水素酸が飛散した後、2人の労働者が死亡しました。 どちらの作業員も曝露現場から速やかに撤去されました。 衣服は脱がされ、火傷は職場で冷水シャワーで初期治療され、火傷部分にアルコールが塗布された。
   • ある女性が、攻撃中に顔に酸を投げつけられ、強い肺出血性浮腫を伴う皮膚と肺の重度の化学熱傷で死亡しました。
   • 身体の8パーセントにおよぶ高熱の熱傷を負った患者が、イオン化カルシウムの枯渇に起因する難治性の心不整脈で死亡しました。

   吸入

   • フッ化水素の最低致死濃度の推定値は、5分間の暴露で50～250 ppmの範囲で、事故、自発、職業上の暴露情報に基づくものである。

   取扱い及び個人防護具

   1. 取扱い前にHFに特有の危険性をよく理解すること。
   2. 常に以下の場所で HF を取り扱う:
      • 適切に機能するヒュームフード>
      • 安全シャワー/洗眼器を備えた場所
   3. 推奨する個人保護具:
      • Goggles
      • Face shield (plastic)
      • Gloves.Have it? 実験室業務で使用される薄い使い捨て手袋（4、6、または 8 mil ブルーニトリル手袋など）は、接触バリアーとしてのみ使用でき、汚染が疑われる場合は直ちに廃棄されなければなりません。 より厚い (10-20 mil) PVC またはネオプレン手袋は、HF に対して優れた抵抗力を発揮しますが、ほとんどの実験手順で必要な手先の器用さが得られ ません。 使い捨て手袋は、ピンホールや露出の可能性があるため、決して二重手袋をせずに着用する必要があります。 ニトリルとポリの二重手袋を組み合わせて使用すると、より幅広い材料から保護することができます。
      • 耐酸エプロン
      • 長ズボン、袖、つま先の閉じた靴（腐食物を扱う場合は常に必要）
   4. 皮膚の治療のためにグルコン酸カルシウムを用意しておくべきである。

   混触物と保管

   混触物から離れて涼しくて乾いた場所に保管すること。 HFは多くの物質と反応するので、ガラス、コンクリート、金属、水、他の酸、酸化剤、還元剤、アルカリ、可燃物、有機物、セラミックとの接触を避ける。 ポリエチレン、フッ素樹脂、鉛、白金製の容器に保管する。

   HF をガラス容器で保管しない。

   漏出

   HF が使用されるすべての区域に適切な漏出対応機器が装備されていることを確認すること。 小さなこぼれは、硫酸マグネシウム (乾燥) で覆い、こぼれ止めパッドまたは他の吸収材で吸収することにより中和することができます。 吸収剤に炭酸水素ナトリウムまたは酸化マグネシウムを加え、プラスチック容器に入れ、廃棄する。

   3M の Universal Sorbent は、HF と反応しないので推奨される。

   火災と爆発の危険

   フッ化水素は不燃性ですが、加熱したり蒸気や水と組み合わせると、刺激的で腐食性のあるフッ化物のガスを発生させることがあります。 フッ化水素は燃焼しないので、周囲の火災に適した消火剤を使用する。 ヒュームを吸収し、容器を冷却するために水を使用する。 水または蒸気がフッ化水素酸またはフッ化水素酸と結合したときに放出される熱は危険である。 フッ化水素酸を含む火災では、水を大量にかける。 フッ化水素酸と各種金属は、水素（非常に可燃性の高いガス）を生成し、火災の危険をもたらすことがある。 不燃性ガス
   引火点。 NA
   Lower Explosion Limit: NA
   Upper Explosion Limit: NA

   パースのラボ作業員に対するフッ化水素酸の死亡事故

   オーストラリア職業衛生家協会ニュースレター、1994年12月から抜粋：
   パースでの事故は、この酸がどれほど危険なものか強調し、ラボ作業者やこの物質を使う人に助言する仕事を持つ衛生士たちのために再説する価値があると思います。

   11月12日、37歳の男性が、10月28日に誤って約100mlの70%溶液を右足にかけた後、フリーマントル病院の集中治療室で死亡しました。 飛び散った範囲は全身の約10％に及ぶと推定される。 この人は、個人宅に併設された小さな古生物学研究室で技術者として働いていた。 HFは鉱石サンプル中のケイ酸塩を消化するために産業界で使用されています。 被害者はすぐに、実験室の流しに取り付けられたホースで自分の衣服についた流出物を除去しようとした。 その後、実験室から庭のプールに逃げ込み、1時間以内に救急車が到着するまでプールにとどまっていた。

   翌週、彼の右足は切断されましたが、それでも結局、最初のフッ酸流出から 2 週間後にフッ酸の毒性効果で死亡しました。

   フッ酸が死をもたらすメカニズムとは

   Posted By: ウィリアム M. リッチ、MD 大学医学部教授。 センター
   フッ化水素はガスであり、水と溶液になるとフッ化水素酸、HFを形成します。 弱酸でありながら、つまり強く解離しないので、ガラスをエッチングするのに使われます。 それは姉妹のように、HCl の酸、熱の解放を用いる水と反応し、皮の焼跡を引き起こすことができます。 フッ化水素酸は多くの内部構造に影響を与えることができるより有害な効果をもたらします。 体表面積のわずか2.5%の皮膚への暴露で死亡例が報告されています。

   一旦皮膚に浸透すると、ゆっくりと水素イオンとフッ化物イオンに解離します。 フッ化物イオンは、液化壊死、脱石灰、骨の破壊、不溶性塩の生成により、組織の完全性と代謝に影響を与える。 カルシウムの損失（低カルシウム血症）は、血液中のカルシウムがCaF2として沈殿することにより生じる。 この結果、減少した血清カルシウムを平衡させようと、最終的に骨からカルシウムが失われる。 これは遅発性致死事象となりうる。 低カルシウム血症が急速に進行すると、心筋を含む筋肉が正常に機能するためにカルシウムが重要であるため、急速に致命的な事態に陥る可能性がある。

   フッ素はどのようなものでも同じ毒性を持っています。

   フッ化物はどんなものでも同じ毒性を持ちます。何年も前に州立病院で、NaFを含む虫毒を粉ミルクと間違えてスクランブルエッグに加えたところ、集団中毒が起こりました。 47人の死者が出たと報告されている。

   フッ化物の吸入は、出血、肺水腫、死亡を伴う肺の内壁への即時損傷を引き起こす。

   HFの吸入は、出血、肺水腫、および死亡を伴う肺の内壁への即時損傷を生じます。