Informação de Segurança Química – Ácido Hidrofluorídrico

Physical Data

Exposure Limits

ACGIH Threshold Limit Value (TLV): Listed as Hydrogen fluoride, as F: (ACGIH, 2000)

• 8-Hour Time Weighted Average (TWA): Not Listed
• Ceiling: 3 ppm (2.3 mg/m3)
• Skin Notation: Not Listed
• Carcinogen: Not Listed
• TLV Ceiling value based on irritation with possible burns and effects to bone, teeth, and fluorosis.

OSHA Permissible Exposure Limit (PEL): Listed as Hydrogen fluoride (as F) (OSHA, 1996a)

• 8-Hour Time Weighted Average (TWA): 3 ppm
• Ceiling: Not Listed

NIOSH Recommended Exposure Limit (REL): (NIOSH, 1996)

• 8-Hour Time Weighted Average (TWA): 3 ppm (2.3 mg/m3)
• Ceiling: 6 ppm (5 mg/m3) (15-minute)
• Skin Notation: Not Listed
• Carcinogen: Not Listed
• IDLH VALUE: (Immediately Dangerous To Life and Health): 30 ppm

NOTE: A TWA concentration is for an 8-hour workday (ACGIH-TLV, OSHA-PEL) and up to a 10-hour workday (NIOSH-REL) during a 40-hour workweek. A STEL value is a 15-minute TWA exposure that should not be exceeded at any time during a workday. A Ceiling value should never be exceeded for even an “instantaneous” exposure period.

Health Hazard Data: Exposição cutânea

Exposição cutânea – HF é um ácido inorgânico que é altamente corrosivo e penetra facilmente na pele, causando a destruição profunda da camada tecidual. A severidade e rapidez de início dos sinais e sintomas depende da concentração, duração da exposição e penetrabilidade do tecido exposto. A dor pode ser retardada.

1. CONCENTRAÇÕES MENOS DE 20% – O eritema e a dor podem ser retardados até 24 horas, muitas vezes não relatados até que os danos dos tecidos sejam extremos. Em um estudo, 7% de IC produziu sintomas em 1 a várias horas, 12% de IC em menos de 1 hora e 14,5% de IC imediatamente.
2. CONCENTRAÇÕES 20 a 50% – O eritema e a dor podem ser retardados de 1 a 8 horas, e frequentemente não são relatados até que a lesão tecidual seja extrema.
3. CONCENTRAÇÕES MAIS GRANDES que 50% – Produz queimadura imediata, eritema e danos nos tecidos.

Descontaminação – Retire toda a roupa exposta tomando as precauções necessárias para prevenir a auto-exposição. Lavar imediatamente todas as áreas expostas com quantidades abundantes de água.

Gluconato de Cálcio ou Gel Carbonato – Recomenda-se a aplicação de 2,5 a 33% de gluconato de cálcio ou gel carbonato ou chorume, quer seja colocado numa luva cirúrgica na qual a extremidade afectada é então colocada, quer seja esfregado na queimadura. Esta terapia é mais fácil de administrar e menos dolorosa do que a infiltração. Use gluconato de cálcio apenas para tratamento dérmico.

Infiltração com Gluconato de Cálcio – (Assistência Médica) – A destruição contínua dos tecidos e a dor podem ser minimizadas pela administração subcutânea de gluconato de cálcio. Considere a infiltração com GLUCONATO DE CÁLCIO se (1) a exposição resultar em dano imediato aos tecidos ou (2) eritema e dor persistirem após irrigação adequada. Infiltre cada centímetro quadrado de derme e tecido subcutâneo afectado com cerca de 0,5 mL de GLUCONATO DE CÁLCIO a 10% usando uma agulha de 30 gauge. Repita conforme necessário para controlar a dor. Dividir ou remover as unhas para tratar queimaduras no leito das unhas. Quanto mais cedo isto for administrado, mais rapidamente os sintomas se resolvem. CUIDADO: Evite administrar grandes volumes de gluconato de cálcio subcutâneo, pois isso resultará em diminuição da perfusão dos tecidos e potencial necrose.

NÃO USE CLORETO DE CÁLCIO – O cloreto de cálcio é irritante para os tecidos e pode causar lesões.

Dados sobre os perigos para a saúde: Outras vias de exposição

• Toxicidade sistêmica – A toxicidade sistêmica do flúor pode resultar de ingestão, inalação ou queimaduras dérmicas extensas. Hipocalcemia, hipomagnesemia, hipercalemia (potássio), edema pulmonar, acidose metabólica, arritmias ventriculares e morte são possíveis.
• Exposição ocular – Pode resultar em lesões oculares graves com concentrações superiores a 0,5%. A exposição aos fumos comumente causa irritação ocular e também pode causar lesão ocular. Sinais e sintomas podem ser retardados.
• Exposição oral – A ingestão pode resultar em vômitos e dor abdominal; lesões necróticas dolorosas, gastrite hemorrágica e pancreatite têm sido relatadas após exposição significativa. A administração retal tem causado colite aguda com perfuração.
• Exposição por inalação – A inalação de vapores de ácido fluorídrico pode causar irritação grave da garganta, tosse, dispnéia, cianose, lesão pulmonar e edema pulmonar resultando em morte.

Dados de toxicidade

Dose letal mais baixa, LCLo humano: 50 ppm/30 min.

Inalação, LC50 rato: 1278 ppm/1hr.
Inalação, LC50 rato: 500 ppm/1hr. Inalação, Porco da Guiné LC50: 4327 ppm/15 min.
Inalação, Macaco 1780 ppm/1 hr.

Mecanismo toxicológico

Mecanismos toxicológicos propostos severa.

1. Fluoreto liga-se a enzimas contendo metal, inativando-as.
2. Fluoreto liga-se ao cálcio, resultando em hipocalcemia severa.
3. Fluoreto liga-se aos íons potássio e magnésio levando à irritabilidade miocárdica e arritmia.
4. Fluoreto pode ser diretamente tóxico ao SNC.

Exposição Letal Mínima

Oral

• Morte ocorreu após ingestão de 1,5 gramas de ácido fluorídrico (concentração desconhecida) dentro de 6,5 horas após a ingestão. Os achados post-mortem neste caso não revelaram danos grosseiros aos tecidos e um nível de flúor hepático de 165 microgramas/100 gramas.
• Um homem de 33 anos de idade que ingeriu de 3 a 4 onças de um removedor de ferrugem (concentração de HF não declarada) morreu dentro de 45 a 60 minutos. Na autópsia, foi observado edema grave da mucosa do estômago e hemorragia e necrose do pâncreas. O nível de flúor no sangue pós-morte foi de 56,2 miligramas/litro.
• Ingestão de 15 mililitros de uma solução de 9% foi relatada para causar morte.

Dermal

• Uma exposição dérmica a 70% de ácido fluorídrico sobre uma área total de superfície corporal de 2,5% resultou em morte. O nível sérico de cálcio foi de 2,2 miligramas/decilitro.
• Um paciente adulto que desenvolveu 25% de área total de superfície corporal queimaduras de segundo grau após exposição a 70% de preparação de ácido fluorídrico morreu em parada cardíaca. O nível sérico de cálcio ionizado foi de 1,7 miligramas por decilitro (normal: 4 a 4,8) imediatamente antes da morte.

li> Dois trabalhadores morreram após uma exposição de 70% de ácido fluorídrico à face, tórax,
braços e pernas. Ambos os trabalhadores foram imediatamente removidos do local de exposição. A roupa foi removida e as queimaduras foram inicialmente tratadas no local de trabalho com um duche frio e foi aplicado álcool nas áreas queimadas. Vestuário de proteção adequado não foi usado no local de trabalho.li>Uma mulher morreu de queimaduras químicas graves na pele e pulmões, com edema hemorrágico pulmonar intenso após ter ácido jogado em seu rosto durante um ataque.li>Uma paciente com queimaduras de IC envolvendo 8% de seu corpo morreu de arritmia cardíaca intratável secundária à depleção de cálcio ionizado.

Inhalation

Estimados das concentrações mais baixas letais de fluoreto de hidrogênio variam de 50-250 ppm para exposição de 5 minutos e são baseados em informações de exposição acidental, voluntária e ocupacional.

Manuseamento e Equipamento de Protecção Individual

1. Familiarize-se com os perigos específicos de HF antes do manuseamento.
2. Sempre manuseamento de HF in:
   • Uma exaustão de fumos com bom funcionamento>/li>
   • Uma área equipada com um Duche/Sanitário de Segurança
3. Equipamento de protecção pessoal recomendado:
   • Óculos de protecção
   • Protecção facial (plástico)
   • Amostras: Luvas finas descartáveis (como 4, 6, ou 8 mil luva de nitrilo azul) usadas em operações de laboratório fornecem apenas uma barreira de contacto e devem ser eliminadas imediatamente quando houver suspeita de contaminação. Luvas mais grossas (10-20 mil) de PVC ou neoprene oferecem boa resistência à AF, mas não proporcionam a destreza necessária para a maioria dos procedimentos de laboratório. Luvas mais finas de PVC ou poli (manuseio de “alimentos”) podem fornecer uma boa resistência à IC, mas também devem ser trocadas imediatamente ao primeiro sinal de contaminação. Luvas descartáveis nunca devem ser usadas sem luvas duplas devido ao potencial de bolhas e exposição. Uma combinação de luvas duplas, Nitrilo e poli, pode ser usada para proporcionar maior proteção contra uma gama mais ampla de materiais.
   • Avental resistente aos ácidos
   • Calças longas, mangas e sapatos de dedo do pé fechados (sempre necessário quando se trabalha com corrosivos)
4. Gluconato de cálcio deve estar disponível para tratamento da pele.

Incompatíveis e Armazenamento

Armazenar em local fresco e seco, longe de materiais incompatíveis. HF reage com muitos materiais evitando assim o contacto com vidro, betão, metais, água, outros ácidos, oxidantes, redutores, álcalis, combustíveis, orgânicos e cerâmicos. Armazenar em recipientes feitos de plástico polietileno ou fluorocarbono, chumbo ou platina. Coloque as garrafas de armazenamento em bandejas de contenção secundária de polietileno.

Spills

Segure que todas as áreas onde HF é usado estejam equipadas com equipamento de resposta a derramamento adequado. Pequenos derramamentos podem ser neutralizados cobrindo com sulfato de magnésio (seco) e absorvidos com pastilhas de controle de derramamento ou outros materiais absorventes. Adicione bicarbonato de sódio ou óxido de magnésio a qualquer absorvente e coloque-o num recipiente plástico para eliminação. Lavar o local do derramamento com uma solução de bicarbonato de sódio.

3M’s Universal Sorbent é recomendado, uma vez que não reage com HF. Se o derramamento for grande, em um espaço confinado, ou em uma área onde não há ventilação adequada, evacue a sala e informe imediatamente o derramamento para 911.

Perigo de Fogo e Explosão

Fluoreto de hidrogênio não é combustível, mas pode criar vapores irritantes e corrosivos de fluoretos quando aquecido ou em combinação com vapor ou água. Como o flúor de hidrogênio não queima, use um agente extintor adequado para o fogo ao redor. Use água para absorver os vapores e manter os recipientes frios. O calor liberado quando a água ou vapor combinado com fluoreto de hidrogênio ou ácido fluorídrico pode ser perigoso. Para incêndios envolvendo ácido fluorídrico, aplicar água em quantidades de inundação. O ácido fluorídrico e vários metais podem formar hidrogênio (gás extremamente inflamável) criando um risco de incêndio.

p>Classe de inflamabilidade: Gás não inflamável
Ponto de inflamação: NA
Limite de Explosão Inferior: NA
Limite de Explosão Superior: NA

Fatalidade do Ácido Hidrofluorídrico para Trabalhadores de Laboratório em Perth

Extracto da Newsletter do Instituto Australiano de Higienistas Ocupacionais, Dezembro de 1994:
Um acidente em Perth realçou o quão perigoso este ácido pode ser e vale a pena recontar para o benefício de qualquer trabalhador de laboratório ou higienistas cujo trabalho pode envolver o aconselhamento de outros que usam esta substância.

Em 12 de Novembro, um homem de 37 anos de idade morreu na Unidade de Cuidados Intensivos do Hospital Fremantle depois de ter derramado acidentalmente cerca de 100 ml de uma solução a 70% na perna direita, em 28 de Outubro. Foi estimado que a extensão do derrame cobriu cerca de 10% da sua área corporal total. O indivíduo estava trabalhando como técnico em um pequeno laboratório de paleontologia, que estava ligado a uma residência particular. HF é usado na indústria para digerir silicatos em amostras de minério. A vítima imediatamente tentou remover o derramamento de suas roupas, mangueirando-se com uma mangueira presa a uma pia no laboratório. Ele então correu do laboratório para a piscina do jardim, e permaneceu na piscina até a chegada da ambulância dentro de uma hora. Na altura ele parecia confuso, possivelmente como resultado do choque.

Na semana seguinte a sua perna direita foi amputada, contudo apesar disso, o indivíduo acabou por sucumbir aos efeitos tóxicos do ácido fluorídrico 2 semanas após o derrame inicial.

Por qual mecanismo o ácido fluorídrico causa a morte?

P>Posto por: William M. Rich, MD Faculty, University Med. Center
Fluoreto de hidrogênio é um gás que quando em solução com água forma ácido fluorídrico, HF. Embora um ácido fraco, ou seja, não é fortemente dissociado, é usado para gravar o vidro. Como seu irmão, o ácido HCl, ele reage com água com a liberação de calor e pode causar queimaduras na pele. O ácido fluorídrico tem um efeito ainda mais prejudicial que pode afetar muitas estruturas internas. Foram relatadas fatalidades de uma exposição cutânea a apenas 2,5% da área de superfície corporal. A fraca dissociação permite que ele seja absorvido através da pele como a molécula intacta.

Após penetrar na pele, ele lentamente se dissocia no íon hidrogênio e no íon flúor. O íon flúor afeta a integridade e o metabolismo dos tecidos por necrose de liquefação, descalcificação e destruição do osso, e produção de sais insolúveis. A perda de cálcio, (hipocalcemia), resulta da precipitação do cálcio no sangue como CaF2. Isto irá eventualmente resultar na perda de cálcio dos ossos para tentar equilibrar a diminuição do soro de cálcio. Isto pode ser um evento fatal retardado. O rápido desenvolvimento da hipocalcemia pode ser rapidamente fatal porque o cálcio é importante para que os músculos, incluindo o músculo cardíaco, funcionem adequadamente. Sem cálcio, muitas vias metabólicas quebram.

Fluoreto de qualquer fonte tem a mesma toxicidade. Um envenenamento em massa ocorreu em um hospital estadual há muitos anos, quando um veneno de insetos contendo NaF foi confundido com leite em pó e adicionado a ovos mexidos. Foram relatadas 47 mortes. Em algumas regiões do país os níveis de flúor na água são muito altos e isto causa manchas nos dentes e perda de cálcio dos ossos.

Inalação de IC produz uma lesão imediata no revestimento dos pulmões com edema pulmonar hemorrágico e morte. Pode levar apenas cerca de 5 minutos de exposição à IC inalada para produzir morte em algumas horas.