Información sobre la seguridad química-Ácido fluorhídrico

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Resumen de la información química

El ácido fluorhídrico (HF) se diferencia de otros ácidos porque el ion fluoruro penetra fácilmente en la piel, causando la destrucción de las capas profundas del tejido, incluido el hueso. El dolor asociado a la exposición a soluciones de HF (1-50%) puede durar entre 1 y 24 horas. Si el HF no se neutraliza rápidamente y el ion fluoruro se liga, la destrucción de los tejidos puede continuar durante días y provocar la pérdida de las extremidades o la muerte. El HF es similar a otros ácidos en que la extensión inicial de una quemadura depende de la concentración, la temperatura y la duración del contacto con el ácido.

Physical Data

Exposure Limits

ACGIH Threshold Limit Value (TLV): Listed as Hydrogen fluoride, as F: (ACGIH, 2000)

• 8-Hour Time Weighted Average (TWA): Not Listed
• Ceiling: 3 ppm (2.3 mg/m3)
• Skin Notation: Not Listed
• Carcinogen: Not Listed
• TLV Ceiling value based on irritation with possible burns and effects to bone, teeth, and fluorosis.

OSHA Permissible Exposure Limit (PEL): Listed as Hydrogen fluoride (as F) (OSHA, 1996a)

• 8-Hour Time Weighted Average (TWA): 3 ppm
• Ceiling: Not Listed

NIOSH Recommended Exposure Limit (REL): (NIOSH, 1996)

• 8-Hour Time Weighted Average (TWA): 3 ppm (2.3 mg/m3)
• Ceiling: 6 ppm (5 mg/m3) (15-minute)
• Skin Notation: Not Listed
• Carcinogen: Not Listed
• IDLH VALUE: (Immediately Dangerous To Life and Health): 30 ppm

NOTE: A TWA concentration is for an 8-hour workday (ACGIH-TLV, OSHA-PEL) and up to a 10-hour workday (NIOSH-REL) during a 40-hour workweek. A STEL value is a 15-minute TWA exposure that should not be exceeded at any time during a workday. A Ceiling value should never be exceeded for even an «instantaneous» exposure period.

Health Hazard Data: Exposición dérmica

Exposición dérmica – El HF es un ácido inorgánico que es altamente corrosivo y penetra fácilmente en la piel, causando la destrucción de la capa profunda del tejido. La gravedad y rapidez de aparición de los signos y síntomas depende de la concentración, la duración de la exposición y la penetrabilidad del tejido expuesto. El dolor puede retrasarse.

1. CONCENTRACIONES INFERIORES AL 20% – El eritema y el dolor pueden retrasarse hasta 24 horas, y a menudo no se informa de ellos hasta que el daño tisular es extremo. En un estudio, el 7% de HF produjo síntomas en 1 a varias horas, el 12% de HF en menos de una hora, y el 14,5% de HF inmediatamente.
2. CONCENTRACIONES DEL 20 AL 50% – El eritema y el dolor pueden retrasarse de 1 a 8 horas, y a menudo no se informa de ellos hasta que el daño tisular es extremo.
3. CONCENTRACIONES SUPERIORES AL 50% – Produce quemadura, eritema y daño tisular inmediatos.

Descontaminación – Quítese toda la ropa expuesta tomando las precauciones necesarias para evitar la autoexposición. Lavar inmediatamente todas las zonas expuestas con abundante agua.

Gel de gluconato o carbonato de calcio – Se recomienda la aplicación de un gel o lechada de gluconato o carbonato de calcio del 2,5 al 33%, ya sea colocado en un guante quirúrgico en el que luego se coloca la extremidad afectada, o frotado en la quemadura. Esta terapia es más fácil de administrar y menos dolorosa que la infiltración. Utilice el gluconato de calcio sólo para el tratamiento dérmico.

Infiltración con gluconato de calcio – (Asistencia médica) – La destrucción continua del tejido y el dolor pueden minimizarse mediante la administración subcutánea de gluconato de calcio. Considerar la infiltración con GLUCONATO DE CALCIO si (1) la exposición produce un daño tisular inmediato o (2) el eritema y el dolor persisten tras una irrigación adecuada. Infiltrar cada centímetro cuadrado de dermis y tejido subcutáneo afectado con unos 0,5 mL de GLUCONATO DE CALCIO al 10% utilizando una aguja de calibre 30. Repetir según sea necesario para controlar el dolor. Parta o retire las uñas para tratar las quemaduras del lecho ungueal. Cuanto antes se administre, más rápidamente se resolverán los síntomas. PRECAUCIÓN: Evitar la administración de grandes volúmenes de gluconato de calcio subcutáneo, ya que se producirá una disminución de la perfusión tisular y una posible necrosis.

NO UTILIZAR CLORURO DE CALCIO – El cloruro de calcio es irritante para los tejidos y puede causar lesiones.

Datos de peligrosidad para la salud: Otras vías de exposición

• Toxicidad sistémica- La toxicidad sistémica del fluoruro puede resultar de la ingestión, inhalación o quemaduras dérmicas extensas. Son posibles la hipocalcemia, la hipomagnesemia, la hipercalemia (potasio), el edema pulmonar, la acidosis metabólica, las arritmias ventriculares y la muerte.
• Exposición ocular – Puede provocar daños oculares graves con concentraciones superiores al 0,5%. La exposición a los humos suele causar irritación ocular y también puede provocar lesiones oculares. Los signos y síntomas pueden ser tardíos.
• Exposición oral – La ingestión puede provocar vómitos y dolor abdominal; se han notificado lesiones necróticas dolorosas, gastritis hemorrágica y pancreatitis tras una exposición significativa. La administración rectal ha causado colitis aguda con perforación.
• Exposición por inhalación – La inhalación de vapores de ácido fluorhídrico puede causar irritación severa de la garganta, tos, disnea, cianosis, lesión pulmonar y edema pulmonar con resultado de muerte.

Datos de toxicidad

Dosis letal mínima, LCLo humano: 50 ppm/30 min.

Inhalación, Rata LC50: 1278 ppm/1hr.
Inhalación, Ratón LC50: 500 ppm/1hr. Inhalación, Conejillo de Indias LC50: 4327 ppm/15 min.
Inhalación, Mono 1780 ppm/1 hr.

Mecanismo toxicológico

Se han propuesto varios mecanismos toxicológicos.

1. El fluoruro se une a las enzimas que contienen metales, con lo que las inactiva.
2. El fluoruro se une al calcio, dando lugar a una hipocalcemia grave.
3. El fluoruro se une a los iones de potasio y magnesio provocando irritabilidad y arritmia miocárdica.
4. El fluoruro puede ser directamente tóxico para el SNC.

Exposición letal mínima

Oral

• Se ha producido una muerte tras la ingestión de 1,5 gramos de ácido fluorhídrico (concentración desconocida) en las 6,5 horas siguientes a la ingestión. Los resultados de la autopsia en este caso no revelaron ningún daño tisular grave y un nivel de fluoruro en el hígado de 165 microgramos/100 gramos.
• Un hombre de 33 años que ingirió de 3 a 4 onzas de un removedor de óxido (concentración de HF no especificada) murió en un plazo de 45 a 60 minutos. En la autopsia se observó un grave edema de la mucosa del estómago y hemorragia y necrosis del páncreas. El nivel de fluoruro en sangre postmortem era de 56,2 miligramos/litro.
• Se informó de que la ingestión de 15 mililitros de una solución al 9 por ciento causó la muerte.

Dermal

• Una exposición dérmica al 70 por ciento de ácido fluorhídrico sobre una superficie corporal total del 2,5 por ciento causó la muerte. El nivel de calcio sérico fue de 2,2 miligramos/decilitro.
• Un paciente adulto que desarrolló quemaduras de segundo grado en un 25 por ciento de la superficie corporal total tras la exposición a un preparado de ácido fluorhídrico al 70 por ciento murió en parada cardíaca. El nivel de calcio sérico ionizado era de 1,7 miligramos por decilitro (normal: 4 a 4,8) inmediatamente premortem.
• Dos trabajadores murieron tras una exposición a salpicaduras de ácido fluorhídrico al 70 por ciento en la cara, el pecho,
  los brazos y las piernas. Ambos trabajadores fueron retirados rápidamente del lugar de la exposición. Se quitaron la ropa y las quemaduras se trataron inicialmente en el lugar de trabajo con una ducha fría y se aplicó alcohol en las zonas quemadas. No se utilizó ropa de protección adecuada en el lugar de trabajo.
• Una mujer murió a causa de graves quemaduras químicas en la piel y los pulmones, con un intenso edema hemorrágico pulmonar después de que se le arrojara ácido a la cara durante un ataque.
• Un paciente con quemaduras de HF que afectaban al 8 por ciento de su cuerpo murió a causa de una arritmia cardíaca intratable secundaria a la depleción de calcio ionizado.

Inhalación

• Las estimaciones de las concentraciones letales más bajas para el fluoruro de hidrógeno oscilan entre 50-250 ppm para una exposición de 5 minutos y se basan en la información de exposición accidental, voluntaria y ocupacional.

Manejo y equipo de protección personal

1. Familiarícese con los peligros específicos del HF antes de manejarlo.
2. Maneje siempre el HF en:
   • Una campana de humos que funcione correctamente>
   • Un área equipada con una ducha de seguridad/lavado de ojos
3. Equipo de protección personal recomendado:
   • Gafas
   • Pantalla facial (de plástico)
   • Guantes: Los guantes desechables finos (como los guantes de nitrilo azul de 4, 6 u 8 milímetros) utilizados en las operaciones de laboratorio proporcionan una barrera de contacto únicamente y deben desecharse inmediatamente cuando se sospeche una contaminación. Los guantes más gruesos (10-20 mil) de PVC o neopreno ofrecen una buena resistencia al HF pero no proporcionan la destreza necesaria para la mayoría de los procedimientos de laboratorio. Los guantes más finos de PVC o polietileno (para la manipulación de alimentos) pueden ofrecer cierta resistencia al HF, pero también deben cambiarse inmediatamente a la primera señal de contaminación. Se puede utilizar una combinación de guantes dobles, de nitrilo y de poliéster, para proporcionar una mayor protección frente a una gama más amplia de materiales.
   • Delantal resistente a los ácidos
   • Pantalones largos, mangas y zapatos de punta cerrada (siempre necesarios cuando se trabaja con corrosivos)
   • El gluconato de calcio debe estar disponible para el tratamiento de la piel.

   Incompatibles y almacenamiento

   Almacenar en un lugar fresco y seco, lejos de materiales incompatibles. El HF reacciona con muchos materiales, por lo tanto, evite el contacto con el vidrio, el hormigón, los metales, el agua, otros ácidos, los oxidantes, los reductores, los álcalis, los combustibles, los orgánicos y la cerámica. Almacenar en recipientes de polietileno o plástico de fluorocarbono, plomo o platino. Coloque los frascos de almacenamiento en bandejas de contención secundaria de polietileno.

   Nunca almacene el HF en recipientes de vidrio.

   Derrames

   Asegúrese de que todas las áreas en las que se utiliza el HF están equipadas con el equipo de respuesta a derrames adecuado. Los pequeños derrames pueden neutralizarse cubriendo con sulfato de magnesio (seco) y absorbiendo con almohadillas de control de derrames u otros materiales absorbentes. Agregue bicarbonato de sodio u óxido de magnesio a cualquier absorbente y colóquelo en un recipiente de plástico para su eliminación. Lave el lugar del derrame con una solución de bicarbonato de sodio.

   Se recomienda el Sorbente Universal de 3M, ya que no reacciona con el HF. Si el derrame es grande, en un espacio confinado, o en un área donde no hay ventilación adecuada, evacuar la habitación y reportar inmediatamente el derrame al 911.

   Peligro de incendio y explosión

   El fluoruro de hidrógeno no es combustible, pero puede crear humos irritantes y corrosivos de fluoruros cuando se calienta o en combinación con vapor o agua. Dado que el fluoruro de hidrógeno no arde, utilice un agente extintor adecuado para el fuego circundante. Utilice agua para absorber los humos y mantener los recipientes fríos. El calor liberado cuando el agua o el vapor se combinan con el fluoruro de hidrógeno o el ácido fluorhídrico podría ser peligroso. En el caso de incendios con ácido fluorhídrico, aplique agua en cantidades de inundación. El ácido fluorhídrico y varios metales pueden formar hidrógeno (gas extremadamente inflamable) creando un peligro de incendio.

   Clase de inflamabilidad: Gas no inflamable
   Punto de inflamación: NA
   Límite inferior de explosión: NA
   Límite superior de explosión: NA

   El ácido hidrofluórico mató a un trabajador de laboratorio en Perth

   Extracto del Boletín del Instituto Australiano de Higienistas Ocupacionales, diciembre de 1994:
   Un accidente en Perth puso de manifiesto lo peligroso que puede ser este ácido y merece la pena relatarlo en beneficio de cualquier trabajador de laboratorio o higienista cuyo trabajo pueda implicar el asesoramiento a otras personas que utilicen esta sustancia.

   El 12 de noviembre, un hombre de 37 años murió en la Unidad de Cuidados Intensivos del Hospital de Fremantle después de que, el 28 de octubre, salpicara accidentalmente unos 100 ml de una solución al 70% en su pierna derecha. Se calcula que la extensión del derrame cubrió aproximadamente el 10% de la superficie total de su cuerpo. El individuo trabajaba como técnico en un pequeño laboratorio de paleontología, que estaba unido a una residencia privada. El HF se utiliza en la industria para digerir los silicatos de las muestras de mineral. La víctima intentó inmediatamente eliminar el derrame de su ropa lavándose con una manguera conectada a un fregadero del laboratorio. A continuación, corrió desde el laboratorio hasta la piscina del jardín, donde permaneció hasta que llegó la ambulancia al cabo de una hora. En ese momento parecía confuso, posiblemente como resultado del shock.

   La semana siguiente le amputaron la pierna derecha, sin embargo, a pesar de esto, el individuo finalmente sucumbió a los efectos tóxicos del ácido fluorhídrico 2 semanas después del derrame inicial.

   ¿Por qué mecanismo causa la muerte el ácido fluorhídrico?

   Colocado por: William M. Rich, MD Faculty, University Med. Center
   El fluoruro de hidrógeno es un gas que cuando se disuelve en agua forma ácido fluorhídrico, HF. Aunque es un ácido débil, es decir, no está fuertemente disociado, se utiliza para grabar el vidrio. Al igual que su hermano, el ácido HCl, reacciona con el agua liberando calor y puede provocar quemaduras en la piel. El ácido fluorhídrico tiene un efecto aún más perjudicial que puede afectar a muchas estructuras internas. Se han registrado casos de muerte por una exposición cutánea de tan sólo el 2,5% de la superficie corporal. La débil disociación le permite ser absorbido a través de la piel como la molécula intacta.

   Una vez que penetra en la piel se disocia lentamente en el ion hidrógeno y el ion flúor. El ion flúor afecta a la integridad de los tejidos y al metabolismo mediante necrosis por licuefacción, descalcificación y destrucción del hueso y producción de sales insolubles. La pérdida de calcio, (hipocalcemia), es el resultado de la precipitación del calcio de la sangre como CaF2. Esto acabará provocando la pérdida de calcio de los huesos para intentar equilibrar la disminución del calcio sérico. Esto puede ser un evento mortal retardado. El rápido desarrollo de la hipocalcemia puede ser rápidamente fatal porque el calcio es importante para que los músculos, incluido el músculo cardíaco, funcionen correctamente. Sin calcio, muchas vías metabólicas se descomponen.

   El fluoruro de cualquier fuente tiene la misma toxicidad. Hace muchos años se produjo un envenenamiento masivo en un hospital estatal cuando un veneno para insectos que contenía NaF se confundió con leche en polvo y se añadió a los huevos revueltos. Se informó que hubo 47 muertes. En algunas regiones del país los niveles de flúor en el agua son demasiado altos y esto provoca el moteado de los dientes y la pérdida de calcio de los huesos.

   La inhalación de HF produce una lesión inmediata en el revestimiento de los pulmones con hemorragia edema pulmonar y muerte. Pueden bastar unos 5 minutos de exposición al HF inhalado para producir la muerte en un par de horas.