Informations sur la sécurité chimique – Acide hydrofluorique

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Synthèse des informations chimiques

L’acide hydrofluorique (HF) diffère des autres acides car l’ion fluorure pénètre facilement la peau, provoquant la destruction des couches profondes des tissus, y compris les os. La douleur associée à l’exposition à des solutions d’HF (1-50%) peut être retardée pendant 1-24 heures. Si l’HF n’est pas rapidement neutralisé et l’ion fluorure fixé, la destruction des tissus peut se poursuivre pendant plusieurs jours et entraîner la perte d’un membre ou la mort. L’HF est similaire aux autres acides en ce sens que l’étendue initiale d’une brûlure dépend de la concentration, de la température et de la durée du contact avec l’acide.

Physical Data

Exposure Limits

ACGIH Threshold Limit Value (TLV): Listed as Hydrogen fluoride, as F: (ACGIH, 2000)

• 8-Hour Time Weighted Average (TWA): Not Listed
• Ceiling: 3 ppm (2.3 mg/m3)
• Skin Notation: Not Listed
• Carcinogen: Not Listed
• TLV Ceiling value based on irritation with possible burns and effects to bone, teeth, and fluorosis.

OSHA Permissible Exposure Limit (PEL): Listed as Hydrogen fluoride (as F) (OSHA, 1996a)

• 8-Hour Time Weighted Average (TWA): 3 ppm
• Ceiling: Not Listed

NIOSH Recommended Exposure Limit (REL): (NIOSH, 1996)

• 8-Hour Time Weighted Average (TWA): 3 ppm (2.3 mg/m3)
• Ceiling: 6 ppm (5 mg/m3) (15-minute)
• Skin Notation: Not Listed
• Carcinogen: Not Listed
• IDLH VALUE: (Immediately Dangerous To Life and Health): 30 ppm

NOTE: A TWA concentration is for an 8-hour workday (ACGIH-TLV, OSHA-PEL) and up to a 10-hour workday (NIOSH-REL) during a 40-hour workweek. A STEL value is a 15-minute TWA exposure that should not be exceeded at any time during a workday. A Ceiling value should never be exceeded for even an « instantaneous » exposure period.

Health Hazard Data: Exposition cutanée

Exposition cutanée – L’HF est un acide inorganique très corrosif qui pénètre facilement la peau, provoquant la destruction des couches profondes des tissus. La gravité et la rapidité d’apparition des signes et des symptômes dépendent de la concentration, de la durée de l’exposition et de la pénétrabilité des tissus exposés. La douleur peut être retardée.

1. CONCENTRATIONS INFÉRIEURES À 20 % – L’érythème et la douleur peuvent être retardés jusqu’à 24 heures, souvent non signalés jusqu’à ce que les dommages tissulaires soient extrêmes. Dans une étude, 7 % des HF ont produit des symptômes en 1 à plusieurs heures, 12 % des HF en moins d’une heure et 14,5 % des HF immédiatement.
2. CONCENTRATIONS DE 20 À 50 % – L’érythème et la douleur peuvent être retardés de 1 à 8 heures, et ne sont souvent pas signalés jusqu’à ce que les dommages tissulaires soient extrêmes.
3. CONCENTRATIONS SUPÉRIEURES À 50 % – Produit une brûlure, un érythème et des dommages tissulaires immédiats.

Décontamination – Enlevez tous les vêtements exposés en prenant les précautions nécessaires pour éviter l’auto-exposition. Laver immédiatement toutes les zones exposées avec de grandes quantités d’eau.

Gel de gluconate ou de carbonate de calcium – L’application d’un gel ou d’une bouillie de gluconate ou de carbonate de calcium à 2,5 à 33 %, soit placé dans un gant chirurgical dans lequel on place ensuite l’extrémité affectée, soit frotté sur la brûlure, est recommandée. Cette thérapie est plus facile à administrer et moins douloureuse que l’infiltration. Utilisez le gluconate de calcium pour le traitement dermique uniquement.

Infiltration de gluconate de calcium – (Assistance médicale) – La destruction continue des tissus et la douleur peuvent être minimisées par l’administration sous-cutanée de gluconate de calcium. Envisagez une infiltration avec du GLUCONATE DE CALCIUM si (1) l’exposition entraîne des lésions tissulaires immédiates ou (2) l’érythème et la douleur persistent après une irrigation adéquate. Infiltrer chaque centimètre carré de derme et de tissu sous-cutané affecté avec environ 0,5 ml de GLUCONATE DE CALCIUM à 10 % à l’aide d’une aiguille de calibre 30. Répétez l’opération au besoin pour contrôler la douleur. Fendez ou retirez les ongles pour traiter les brûlures du lit de l’ongle. Plus le traitement est précoce, plus les symptômes disparaissent rapidement. ATTENTION : Évitez d’administrer de grands volumes de gluconate de calcium sous-cutané, car cela entraînera une diminution de la perfusion des tissus et une nécrose potentielle.

Ne pas utiliser de CHLORURE DE CALCIUM – Le chlorure de calcium est irritant pour les tissus et peut provoquer des blessures.

Données sur les risques pour la santé : Autres voies d’exposition

• Toxicité systémique- La toxicité systémique du fluorure peut résulter de l’ingestion, de l’inhalation ou de brûlures cutanées étendues. Une hypocalcémie, une hypomagnésémie, une hyperkaliémie (potassium), un œdème pulmonaire, une acidose métabolique, des arythmies ventriculaires et la mort sont possibles.
• Exposition oculaire – Peut entraîner des lésions oculaires graves avec des concentrations supérieures à 0,5 %. L’exposition aux fumées provoque couramment une irritation des yeux et peut également provoquer des lésions oculaires. Les signes et symptômes peuvent être retardés.
• Exposition orale – L’ingestion peut entraîner des vomissements et des douleurs abdominales ; des lésions nécrotiques douloureuses, une gastrite hémorragique et une pancréatite ont été signalées après une exposition importante. L’administration rectale a provoqué une colite aiguë avec perforation.
• Exposition par inhalation – L’inhalation de vapeurs d’acide fluorhydrique peut provoquer une grave irritation de la gorge, une toux, une dyspnée, une cyanose, des lésions pulmonaires et un œdème pulmonaire entraînant la mort.

Données de toxicité

Dose létale la plus faible, humain LCLo : 50 ppm/30 min.

Inhalation, rat LC50 : 1278 ppm/1h.
Inhalation, souris LC50 : 500 ppm/1h. Inhalation, cobaye CL50 : 4327 ppm/15 min.
Inhalation, singe 1780 ppm/1 h.

Mécanisme toxicologique

Plusieurs mécanismes toxicologiques proposés.

1. Le fluorure se lie aux enzymes contenant des métaux, les inactivant ainsi.
2. Le fluorure se lie au calcium, entraînant une hypocalcémie sévère.
3. Le fluorure se lie aux ions potassium et magnésium, entraînant une irritabilité et une arythmie myocardiques.
4. Le fluorure peut être directement toxique pour le SNC.

Exposition létale minimale

Oral

• Un décès est survenu après l’ingestion de 1,5 gramme d’acide fluorhydrique (concentration inconnue) dans les 6,5 heures suivant l’ingestion. Les résultats de l’autopsie dans ce cas n’ont révélé aucune lésion tissulaire grossière et un taux de fluorure hépatique de 165 microgrammes/100 grammes.
• Un homme de 33 ans qui a ingéré 3 à 4 onces d’un produit antirouille (concentration HF non précisée) est mort dans les 45 à 60 minutes. A l’autopsie, on a noté un œdème sévère de la muqueuse de l’estomac et une hémorragie et une nécrose du pancréas. Le taux de fluorure sanguin post-mortem était de 56,2 milligrammes/litre.
• L’ingestion de 15 millilitres d’une solution à 9 pour cent a été signalée comme causant la mort.

Dermique

• Une exposition cutanée à 70 pour cent d’acide fluorhydrique sur une surface corporelle totale de 2,5 pour cent a entraîné la mort. Le taux de calcium sérique était de 2,2 milligrammes/décilitre.
• Un patient adulte qui a développé des brûlures au second degré sur une surface corporelle totale de 25 pour cent après une exposition à une préparation d’acide fluorhydrique à 70 pour cent est mort en arrêt cardiaque. Le taux de calcium sérique ionisé était de 1,7 milligramme par décilitre (normal : 4 à 4,8) immédiatement avant le décès.
• Deux travailleurs sont décédés à la suite d’une exposition à des éclaboussures d’acide fluorhydrique à 70 pour cent sur le visage, la poitrine,
  les bras et les jambes. Les deux travailleurs ont été rapidement retirés du site d’exposition. Les vêtements ont été enlevés et les brûlures ont été initialement traitées sur le lieu de travail par une douche froide et de l’alcool a été appliqué sur les zones brûlées. Les vêtements de protection appropriés n’ont pas été portés sur le lieu de travail.
• Une femme est décédée de brûlures chimiques graves de la peau et des poumons, avec un œdème hémorragique pulmonaire intense après avoir reçu de l’acide sur le visage lors d’une attaque.
• Un patient avec des brûlures HF impliquant 8 pour cent de son corps est décédé d’une arythmie cardiaque intraitable secondaire à la déplétion du calcium ionisé.

Inhalation

• Les estimations des concentrations létales les plus faibles pour le fluorure d’hydrogène vont de 50 à 250 ppm pour une exposition de 5 minutes et sont basées sur des informations d’exposition accidentelle, volontaire et professionnelle.

Manipulation et équipement de protection individuelle

1. Familiarisez-vous avec les dangers spécifiques au HF avant toute manipulation.
2. Toujours manipuler le HF dans :
   • Une hotte aspirante fonctionnant correctement>
   • Un endroit équipé d’une douche de sécurité/un lave-œil
3. Équipement de protection individuelle recommandé :
   • Les lunettes de protection
   • L’écran facial (plastique)
   • Les gants : Les gants minces jetables (tels que le gant bleu en nitrile de 4, 6 ou 8 mil) utilisés dans les opérations de laboratoire ne fournissent qu’une barrière de contact et doivent être jetés immédiatement lorsqu’une contamination est suspectée. Les gants en PVC ou en néoprène plus épais (10-20 mil) offrent une bonne résistance aux HF mais ne permettent pas la dextérité nécessaire pour la plupart des procédures de laboratoire. Les gants plus fins en PVC ou en poly (manipulation d’aliments) peuvent offrir une certaine résistance à l’acide fluorhydrique, mais ils doivent être changés immédiatement au premier signe de contamination. Une combinaison de gants doubles, en nitrile et en poly, peut être utilisée pour fournir une plus grande protection contre un plus large éventail de matériaux.
   • Tablier résistant aux acides
   • Pantalon long, manches et chaussures à bout fermé (toujours requis pour travailler avec des corrosifs)
4. Le gluconate de calcium doit être disponible pour le traitement de la peau.

Incompatibles et stockage

Stocker dans un endroit frais et sec, loin des matériaux incompatibles. HF réagit avec de nombreux matériaux, donc évitez tout contact avec le verre, le béton, les métaux, l’eau, d’autres acides, oxydants, réducteurs, alcalins, combustibles, organiques et céramiques. Stocker dans des récipients en polyéthylène ou en plastique fluorocarboné, en plomb ou en platine. Placez les bouteilles de stockage dans des plateaux de confinement secondaire en polyéthylène.

Déversements

Assurez-vous que toutes les zones où l’HF est utilisé sont équipées d’un matériel d’intervention approprié en cas de déversement. Les petits déversements peuvent être neutralisés en les recouvrant de sulfate de magnésium (sec) et en les absorbant avec des tampons de contrôle des déversements ou d’autres matériaux absorbants. Ajouter du bicarbonate de sodium ou de l’oxyde de magnésium à tout absorbant et le placer dans un récipient en plastique pour l’élimination. Laver le site de déversement avec une solution de bicarbonate de sodium.

L’absorbant universel de 3M est recommandé, car il ne réagit pas avec le HF. Si le déversement est important, dans un espace confiné ou dans une zone où la ventilation n’est pas adéquate, évacuez la pièce et signalez immédiatement le déversement au 911.

Danger d’incendie et d’explosion

Le fluorure d’hydrogène est non combustible, mais peut créer des fumées irritantes et corrosives de fluorures lorsqu’il est chauffé ou en combinaison avec de la vapeur ou de l’eau. Comme le fluorure d’hydrogène ne brûle pas, utilisez un agent extincteur adapté au feu environnant. Utiliser de l’eau pour absorber les fumées et maintenir les récipients au frais. La chaleur dégagée lorsque l’eau ou la vapeur se combine avec le fluorure d’hydrogène ou l’acide fluorhydrique peut être dangereuse. Pour les incendies impliquant de l’acide fluorhydrique, appliquer de l’eau en quantité suffisante. L’acide fluorhydrique et divers métaux peuvent former de l’hydrogène (gaz extrêmement inflammable) créant un risque d’incendie.

Classe d’inflammabilité : Gaz ininflammable
Point d’éclair : NA
Limite inférieure d’explosivité : NA
Limite supérieure d’explosivité : NA

Mortalité de l’acide hydrofluorique pour un travailleur de laboratoire à Perth

Extrait du bulletin d’information de l’Australian Institute of Occupational Hygienists, décembre 1994:
Un accident survenu à Perth a mis en évidence à quel point cet acide peut être dangereux et il vaut la peine d’être raconté pour le bénéfice de tout travailleur de laboratoire ou hygiéniste dont le travail peut impliquer de conseiller d’autres personnes qui utilisent cette substance.

Le 12 novembre, un homme de 37 ans est décédé dans l’unité de soins intensifs de l’hôpital de Fremantle après avoir accidentellement éclaboussé sa jambe droite d’environ 100 ml d’une solution à 70% le 28 octobre. On a estimé que l’étendue de la projection couvrait environ 10 % de la surface totale de son corps. L’individu travaillait en tant que technicien dans un petit laboratoire de paléontologie, qui était rattaché à une résidence privée. Le HF est utilisé dans l’industrie pour digérer les silicates dans les échantillons de minerai. La victime a immédiatement tenté d’éliminer le produit déversé de ses vêtements en se nettoyant avec un tuyau fixé à un évier dans le laboratoire. Il a ensuite couru du laboratoire à la piscine du jardin, et il est resté dans la piscine jusqu’à l’arrivée de l’ambulance dans l’heure. À ce moment-là, il semblait confus, peut-être à la suite d’un choc.

La semaine suivante, sa jambe droite a été amputée, cependant, malgré cela, l’individu a finalement succombé aux effets toxiques de l’acide fluorhydrique 2 semaines après le déversement initial.

Par quel mécanisme l’acide fluorhydrique provoque-t-il la mort ?

Posé par : William M. Rich, MD Faculté, University Med. Center
Le fluorure d’hydrogène est un gaz qui, en solution avec l’eau, forme de l’acide fluorhydrique, HF. Bien que ce soit un acide faible, c’est-à-dire qu’il n’est pas fortement dissocié, il est utilisé pour graver le verre. Comme sa sœur, l’acide HCl, il réagit avec l’eau en dégageant de la chaleur et peut provoquer des brûlures sur la peau. L’acide fluorhydrique a un effet encore plus néfaste qui peut affecter de nombreuses structures internes. Des décès ont été signalés suite à une exposition de la peau à seulement 2,5 % de la surface corporelle. La faible dissociation lui permet d’être absorbé par la peau en tant que molécule intacte.

Une fois qu’il pénètre dans la peau, il se dissocie lentement en ion hydrogène et en ion fluorure. L’ion fluorure affecte l’intégrité et le métabolisme des tissus par liquéfaction nécrose, décalcification et destruction des os, et production de sels insolubles. La perte de calcium, (hypocalcémie), résulte de la précipitation du calcium dans le sang sous forme de CaF2. Cela entraînera éventuellement une perte de calcium dans les os pour tenter d’équilibrer la diminution du calcium sérique. Il peut s’agir d’un événement fatal différé. Le développement rapide de l’hypocalcémie peut être rapidement fatal car le calcium est important pour le bon fonctionnement des muscles, y compris du muscle cardiaque. Sans calcium, de nombreuses voies métaboliques s’effondrent.

Le fluorure, quelle que soit sa source, présente la même toxicité. Une intoxication massive s’est produite dans un hôpital d’État il y a de nombreuses années lorsqu’un poison pour insectes contenant du NaF a été confondu avec du lait en poudre et ajouté à des œufs brouillés. Il y aurait eu 47 décès. Dans certaines régions du pays, les niveaux de fluorure dans l’eau sont trop élevés, ce qui provoque une marbrure des dents et une perte de calcium des os.

L’inhalation de HF produit une lésion immédiate de la paroi des poumons avec hémorragie œdème pulmonaire et mort. Il peut suffire d’environ 5 minutes d’exposition à l’HF inhalé pour produire la mort en quelques heures.

Il est possible que l’exposition à l’HF inhalé se produise en quelques heures.