Kémiai biztonsági információk – Flúorsav

(A dokumentum PDF változata)

Kémiai információk áttekintése

A flúorsav (HF) abban különbözik más savaktól, hogy a fluoridion könnyen behatol a bőrbe, és a mély szöveti rétegek, köztük a csontok pusztulását okozza. A HF (1-50%-os) oldatokkal való érintkezéshez kapcsolódó fájdalom 1-24 órán át elhúzódhat. Ha a HF-et nem sikerül gyorsan semlegesíteni és a fluoridiont megkötni, a szövetpusztulás napokig folytatódhat, és végtagvesztéshez vagy halálhoz vezethet. A HF hasonló más savakhoz abban, hogy az égés kezdeti mértéke a koncentrációtól, a hőmérséklettől és a savval való érintkezés időtartamától függ.

Physical Data

Exposure Limits

ACGIH Threshold Limit Value (TLV): Listed as Hydrogen fluoride, as F: (ACGIH, 2000)

• 8-Hour Time Weighted Average (TWA): Not Listed
• Ceiling: 3 ppm (2.3 mg/m3)
• Skin Notation: Not Listed
• Carcinogen: Not Listed
• TLV Ceiling value based on irritation with possible burns and effects to bone, teeth, and fluorosis.

OSHA Permissible Exposure Limit (PEL): Listed as Hydrogen fluoride (as F) (OSHA, 1996a)

• 8-Hour Time Weighted Average (TWA): 3 ppm
• Ceiling: Not Listed

NIOSH Recommended Exposure Limit (REL): (NIOSH, 1996)

• 8-Hour Time Weighted Average (TWA): 3 ppm (2.3 mg/m3)
• Ceiling: 6 ppm (5 mg/m3) (15-minute)
• Skin Notation: Not Listed
• Carcinogen: Not Listed
• IDLH VALUE: (Immediately Dangerous To Life and Health): 30 ppm

NOTE: A TWA concentration is for an 8-hour workday (ACGIH-TLV, OSHA-PEL) and up to a 10-hour workday (NIOSH-REL) during a 40-hour workweek. A STEL value is a 15-minute TWA exposure that should not be exceeded at any time during a workday. A Ceiling value should never be exceeded for even an “instantaneous” exposure period.

Health Hazard Data: A HF egy szervetlen sav, amely erősen maró hatású és könnyen behatol a bőrbe, mély szövetrétegek pusztulását okozva. A tünetek és tünetek megjelenésének súlyossága és gyorsasága a koncentrációtól, az expozíció időtartamától és az exponált szövetek átjárhatóságától függ. A fájdalom késleltetve jelentkezhet.

1. KONKENTRÁCIÓK 20%-nál kisebb – Az erythema és a fájdalom akár 24 órát is késleltetve jelentkezhet, gyakran nem jelentik, amíg a szövetkárosodás szélsőséges nem lesz. Egy vizsgálatban a HF 7%-a 1 és több óra között, 12%-a egy óránál rövidebb idő alatt, 14,5%-a pedig azonnal tüneteket produkált.
3. KONKENTRÁCIÓK 20-50% – Az erythema és a fájdalom 1-8 óra között késhet, és gyakran nem jelentik, amíg a szövetkárosodás szélsőséges nem lesz.
4. KONKENTRÁCIÓK 50%-nál NAGYABB – Azonnali égést, erythemát és szövetkárosodást okoz.

Dekontamináció – Távolítson el minden exponált ruházatot, megtéve a szükséges óvintézkedéseket a saját expozíció megelőzésére. Azonnal mosson le minden érintetlen területet bőséges mennyiségű vízzel.

Kalcium-glükonát vagy karbonát gél – 2,5-33%-os kalcium-glükonát vagy karbonát gél vagy iszap alkalmazása ajánlott, amelyet vagy sebészeti kesztyűbe helyezünk, amelybe az érintett végtagot helyezzük, vagy bedörzsöljük az égési sérülést. Ez a terápia könnyebben alkalmazható és kevésbé fájdalmas, mint az infiltráció. A kalcium-glükonátot csak bőrgyógyászati kezelésre használja.

Kalcium-glükonát infiltráció – (orvosi segítség) – A folytatódó szövetpusztulás és fájdalom minimalizálható a kalcium-glükonát bőr alá történő beadásával. Fontolja meg a KALCIUMGLUKONÁT infiltráció alkalmazását, ha (1) az expozíció azonnali szövetkárosodást eredményez, vagy (2) a megfelelő öblítést követően továbbra is fennáll az erythema és a fájdalom. Az érintett bőr és bőr alatti szövetek minden egyes négyzetcentiméterére kb. 0,5 ml 10%-os KALCIUM GLUKONÁTot kell juttatni egy 30-as tű segítségével. Ismételje meg szükség szerint a fájdalomcsillapítás érdekében. A körömágy égési sérülések kezeléséhez hasítsa fel vagy távolítsa el a körmöket. Minél korábban adjuk ezt be, annál gyorsabban megszűnnek a tünetek. FIGYELMEZTETÉS: Kerülje a nagy mennyiségű bőr alatti kalcium-glükonát beadását, mivel ez a szöveti perfúzió csökkenéséhez és esetleges nekrózishoz vezet.

NEM HASZNÁLJON KALCIUM-KLORIDOT – A kalcium-klorid irritálja a szöveteket és sérülést okozhat.

Egészségügyi veszélyességi adatok: Egyéb expozíciós utak

• Szisztémás toxicitás – A fluorid szisztémás toxicitását a lenyelés, belégzés vagy kiterjedt dermális égés eredményezheti. Hipokalcémia, hipomagnezémia, hiperkalémia (kálium), tüdőödéma, metabolikus acidózis, kamrai aritmiák és halál lehetséges.
• Szem expozíció – 0,5%-nál nagyobb koncentráció esetén súlyos szemkárosodást okozhat. A füst expozíció általában szemirritációt okoz, és szemsérülést is okozhat. A tünetek késleltetve jelentkezhetnek.
• Szájon át történő expozíció – A lenyelés hányást és hasi fájdalmat okozhat; jelentős expozíció után fájdalmas nekrotikus elváltozásokról, vérzéses gyomorhurutról és hasnyálmirigy-gyulladásról számoltak be. A rektális beadás akut vastagbélgyulladást okozott perforációval.
• Belélegzéses expozíció – A fluorvizes savgőzök belégzése súlyos torokirritációt, köhögést, nehézlégzést, cianózist, tüdőkárosodást és tüdőödémát okozhat, ami halálhoz vezethet.

Toxicitási adatok

Lowest Lethal Dose, Human LCLo: 50 ppm/30 perc.

Inhaláció, Rat LC50: 1278 ppm/1hr.
Inhaláció, Mouse LC50: 500 ppm/1hr. Inhaláció, tengerimalac LC50: 4327 ppm/15 perc.
Inhaláció, majom 1780 ppm/1 óra.

Toxikológiai mechanizmus

Más javasolt toxikológiai mechanizmus.

1. A fluorid kötődik a fémtartalmú enzimekhez, ezáltal inaktiválja azokat.
3. A fluorid kötődik a kalciumhoz, ami súlyos hipokalcémiát eredményez.
4. A fluorid kötődik a kálium- és magnéziumionokhoz, ami szívizom ingerlékenységhez és aritmiához vezet.
5. A fluorid közvetlenül mérgező lehet a központi idegrendszerre.

Minimális halálos expozíció

Orális

• 1,5 gramm fluorsav (koncentráció ismeretlen) lenyelése után a lenyelést követő 6,5 órán belül bekövetkezett haláleset. A boncolási eredmények ebben az esetben nem mutattak ki durva szövetkárosodást, és a máj fluoridszintje 165 mikrogramm/100 gramm volt.
• Egy 33 éves férfi, aki 3-4 uncia rozsdaeltávolítót (meg nem nevezett HF-koncentráció) fogyasztott, 45-60 percen belül meghalt. A boncoláskor a gyomor súlyos nyálkahártya-ödémáját és a hasnyálmirigy vérzését és elhalását észlelték. A halál utáni vér fluoridszintje 56,2 milligramm/liter volt.
• A jelentések szerint 15 milliliter 9 százalékos oldat lenyelése okozta a halált.

Dermális

• A 70 százalékos fluorosavnak a test teljes felületének 2,5 százalékán történő dermális expozíció halálhoz vezetett. A szérum kalciumszintje 2,2 milligramm/deciliter volt.
• Egy felnőtt beteg, akinél 25 százalékos teljes testfelületű másodfokú égési sérülések keletkeztek 70 százalékos fluorvizes savkészítménynek való kitettséget követően, szívmegállásban halt meg. Az ionizált szérum kalciumszintje közvetlenül a halála előtt 1,7 milligramm/deciliter volt (normális: 4-4,8).
• Két dolgozó halt meg 70 százalékos fluorvíztartalmú fluorvíztartalmú savnak az arcra, mellkasra,
  karra és lábra történő fröccsenő expozícióját követően. Mindkét dolgozót azonnal eltávolították az expozíció helyéről. A ruházatot levették, és az égési sérüléseket kezdetben a munkahelyen hideg zuhanyozással kezelték, és az égési területeket alkohollal kezelték. A munkahelyen nem viseltek megfelelő védőruházatot.
• Egy nő a bőr és a tüdő súlyos kémiai égési sérüléseiben halt meg, intenzív tüdővérzéses ödémával, miután egy támadás során savval az arcára öntötték.
• Egy beteg, akinek testének 8 százalékát érintő HF égési sérülései voltak, az ionizált kalcium kimerülése miatt fellépő kezelhetetlen szívritmuszavarban halt meg.

Inhaláció

• A hidrogén-fluorid legalacsonyabb halálos koncentrációjára vonatkozó becslések 50-250 ppm között mozognak 5 perces expozíció esetén, és véletlenszerű, önkéntes és munkahelyi expozíciós adatokon alapulnak.

Kezelés és egyéni védőeszközök

2. Kezelés előtt ismerkedjen meg a HF-re jellemző veszélyekkel.
3. A HF-t mindig:
   • megfelelően működő füstelvezetőben>
   • Védelmi zuhanyzóval/szemmosóval felszerelt helyiségben
4. Az ajánlott egyéni védőeszközök:
   • Szemüveg
   • Az arcvédő (műanyag)
   • Kesztyű: A laboratóriumi műveletek során használt vékony, eldobható kesztyűk (például 4, 6 vagy 8 mil-es kék nitril kesztyű) csak érintkezési gátat képeznek, és szennyeződés gyanúja esetén azonnal el kell őket dobni. A vastagabb (10-20 mil) PVC vagy neoprén kesztyűk jó ellenállást biztosítanak a HF ellen, de a legtöbb laboratóriumi eljáráshoz nem biztosítják a szükséges kézügyességet. A vékonyabb PVC vagy poli (“élelmiszer” kezelési) kesztyűk is biztosíthatnak némi ellenállást a HF-nek, de azokat is azonnal le kell cserélni a szennyeződés első jelére.Az eldobható kesztyűket soha nem szabad kettős kesztyűzés nélkül viselni, mert a tűszúrások és az expozíció lehetősége miatt. A kettős kesztyű, a nitril és a polikesztyű kombinációja nagyobb védelmet nyújthat az anyagok szélesebb körével szemben.
   • Saválló kötény
   • Hosszú nadrág, ujjak és zárt orrú cipő (maró anyagokkal való munka esetén mindig szükséges)
5. Bőrkezeléshez kalcium-glükonátnak kell rendelkezésre állnia.

Inkompatibilis anyagok és tárolás

Hűvös, száraz helyen, összeférhetetlen anyagoktól távol kell tárolni. A HF számos anyaggal reakcióba lép, ezért kerülje az érintkezést üveggel, betonnal, fémekkel, vízzel, más savakkal, oxidálószerekkel, reduktorokkal, lúgokkal, éghető anyagokkal, szerves anyagokkal és kerámiákkal. Tárolja polietilén vagy fluorkarbon műanyagból, ólomból vagy platinából készült tartályokban. A tároló palackokat polietilén másodlagos tárolótálcákban helyezze el.

Kifolyások

Gondoskodjon arról, hogy minden olyan terület, ahol HF-ot használnak, megfelelő kiömlés elleni felszereléssel legyen ellátva. A kisebb kiömléseket magnézium-szulfáttal (száraz) lefedéssel lehet semlegesíteni, és a kiömlést védő párnákkal vagy más felszívódó anyagokkal felszívni. Adjon nátrium-hidrogénkarbonátot vagy magnézium-oxidot az abszorbenshez, és tegye műanyag tartályba ártalmatlanítás céljából. A kiömlés helyét mossa át nátrium-bikarbonát oldattal.

A 3M Universal Sorbent ajánlott, mivel nem lép reakcióba a HF-fel. Ha a kiömlés nagy, zárt térben vagy olyan területen történik, ahol nincs megfelelő szellőzés, ürítse ki a helyiséget, és azonnal jelentse a kiömlést a 911-es segélyhívónak.

Tűz- és robbanásveszély

A hidrogén-fluorid nem éghető, de melegítéskor vagy gőzzel vagy vízzel együtt irritáló és maró fluoridgőzöket hozhat létre. Mivel a hidrogén-fluorid nem ég, használjon a környező tűzre alkalmas oltóanyagot. Használjon vizet a gőzök elnyelésére és a tartályok hűtésére. A víz vagy gőz hidrogén-fluoriddal vagy fluorsavval való egyesülésekor felszabaduló hő veszélyes lehet. Flúorsavval kapcsolatos tüzeknél alkalmazzon vizet árasztó mennyiségben. A hidrogénfluorsav és különböző fémek hidrogént (rendkívül gyúlékony gáz) képezhetnek, ami tűzveszélyt okozhat.

Tűzveszélyességi osztály: Nem gyúlékony gáz
Flash Point: NA
alsó robbanáshatár: NA
felső robbanáshatár: NA

Folyósav halálos laboratóriumi dolgozó halála Perthben

Kivonat az Ausztrál Munkahigiénikusok Intézetének hírleveléből, 1994. december:
Egy Perthben történt baleset rávilágított arra, hogy ez a sav milyen veszélyes lehet, és érdemes elmesélni minden olyan laboratóriumi dolgozó vagy higiénikus érdekében, akinek munkája során tanácsot adhat másoknak, akik ezt az anyagot használják.

November 12-én egy 37 éves férfi meghalt a Fremantle Kórház intenzív osztályán, miután október 28-án véletlenül kb. 100 ml 70%-os oldatot fröccsentett a jobb lábára. Becslések szerint a kiömlött folyadék a teljes testfelületének körülbelül 10%-át fedte le. Az illető technikusként dolgozott egy kis paleontológiai laboratóriumban, amely egy magánlakáshoz volt csatolva. A HF-ot az iparban az ércmintákban lévő szilikátok feltárására használják. Az áldozat azonnal megpróbálta eltávolítani a kiömlött anyagot a ruházatáról, és a laboratóriumban lévő mosogatóhoz csatlakoztatott tömlővel leöblítette magát. Ezután a laboratóriumból a kertben lévő úszómedencébe futott, és a medencében maradt, amíg a mentők ki nem érkeztek egy órán belül. Ekkor zavarodottnak tűnt, valószínűleg a sokk következtében.

A következő héten amputálták a jobb lábát, ennek ellenére az illető végül 2 héttel az első kiömlést követően belehalt a fluorosav mérgező hatásába.

Milyen mechanizmussal okoz halált a fluorosav?

Posted by: William M. Rich, MD Faculty, University Med. Center
A hidrogén-fluorid egy gáz, amely vízzel oldódva fluoros hidrogénsavat, HF-t képez. Bár gyenge sav, azaz nem erősen disszociál, üveg maratására használják. Testvéréhez, a HCl-savhoz hasonlóan vízzel hőfelszabadulással reagál, és égési sérüléseket okozhat a bőrön. A hidrofluoros savnak még károsabb hatása van, amely számos belső struktúrát érinthet. Halálos kimenetelű eseteket jelentettek már a testfelület mindössze 2,5%-ának bőrrel való érintkezésétől is. A gyenge disszociáció lehetővé teszi, hogy ép molekulaként felszívódjon a bőrön keresztül.

Amint behatol a bőrbe, lassan szétesik hidrogénionra és fluoridionra. A fluoridion a szövetek integritását és anyagcseréjét befolyásolja cseppfolyósodási nekrózissal, a csontok dekalcifikációjával és pusztulásával, valamint oldhatatlan sók termelésével. A kalciumveszteség (hipokalcémia) a vérből CaF2 formájában kicsapódó kalcium következménye. Ez végül kalciumveszteséget eredményez a csontokból, hogy megpróbálja kiegyenlíteni a csökkent szérumkalciumot. Ez késleltetett végzetes esemény lehet. A hipokalcémia gyors kialakulása gyorsan végzetes lehet, mivel a kalcium fontos az izmok, köztük a szívizom megfelelő működéséhez. Kalcium nélkül számos metabolikus útvonal összeomlik.

A bármilyen forrásból származó fluorid ugyanolyan mérgező hatású. Sok évvel ezelőtt egy állami kórházban tömeges mérgezés történt, amikor NaF-et tartalmazó bogármérget összetévesztettek tejporral, és rántottához adták. A jelentések szerint 47 haláleset történt. Az ország egyes régióiban a víz fluoridtartalma túl magas, ami a fogak foltosodását és a csontok kalciumveszteségét okozza.

A HF belélegzése a tüdő nyálkahártyájának azonnali károsodását okozza, ami tüdőödémával és halállal jár. A belélegzett HF-nek való kitettség mindössze 5 percig tarthat, és néhány órán belül halálhoz vezet.